UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

INGENIERIA QUIMICA

Laboratorio de Reactores

ESTUDIO DE LA CINETICA DE
OXIDACION DEL ION YODURO
CON PERSULFATO
Pre-informe №2

INTEGRANTES:
Cabrera Soliz Carla Verónica
Flores Antezana Andrea Carla
Rivera Porres Maribel
Tapia Mamani Wilma
Tapia Allison Noelia

DOCENTE:

Ing. Lopez Arze Javier Bernardo

GRUPO:
№5

COCHABAMBA – BOLIVIA
Pre- informe №2

ESTUDIO DE LA CINETICA DE OXIDACION DEL YODURO

 CON PERSULFATO

1. Introducción:
La cinética de una reacción química es esa rama de la fisicoquímica que estudia la
velocidad a las que se llevan a cabo las reacciones químicas y sus diferentes
mecanismos, no todas las reacciones se prestan a un estudio cinético, por ejemplo las
reacciones entre iones, se dan a tan alta velocidad que a la vista parecen reacciones
instantáneas lo cual hace imposible poder medir ese tiempo de reacción.
Para la determinación de la cinética de cualquier reacción química debemos tomar en
cuenta que variables modifican dicha cinética, teóricamente se sabe que la velocidad
de una reacción química se modifica con la temperatura, con las concentraciones de
los reactivos y de productos, y la naturaleza de las sustancias.
Los mecanismos de reacción describe las etapas de cómo los reactivos se convierten
en productos. Existen diversos métodos para estudiar la cinética de una reacción
química. Entre los cuales se pueden citar: el método de integración de las velocidades
de reacción, el método de velocidades iníciales, el método de tiempo de vida media,
entre otros. En todos estos, se persigue un mismo fin, que es conocer los valores de los
parámetros cinéticos específicos de la reacción.
Para lo que en esta ocasión comprende utilizaremos el método de las velocidades
iníciales para determinar el orden de la reacción estudiada, que consta de medir el
tiempo que tarda uno de los reactivos en desaparecer por completo, este punto lo
conoceremos por medio de un indicador visual.
Este método es sencillo de poner a prueba ya que solo necesitamos las
concentraciones iníciales de los reactivos y medir el tiempo con precisión.

2. Objetivo

 Obtención de la constante de velocidad para la oxidación del yoduro

potásico por el persulfato de amonio en medio neutro y a temperatura
ambiente. Para determinar la concentración de las especies a lo largo del
tiempo utilizaremos un método volumétrico.

3. Fundamento Teórico

3.1 Oxidación del ioduro con persulfato:

La cinética química se ocupa del estudio de las velocidades de reacción (que

dependen, entre otros factores, de la naturaleza y de la concentración de los reactivos,
la temperatura y la presencia de catalizadores) así como de la trayectoria seguida en la
reacción para pasar de los reactivos a los productos. En esta práctica vamos a incidir
primordialmente en el primer apartado y por ello nos detendremos en repasar los
conceptos relativos a la velocidad de reacción.
Es muy importante hacer notar que dicha velocidad se define como el índice de cambio
con el tiempo de algún reactivo o producto que interviene en la reacción estudiada; la
expresión que da la velocidad de la reacción como función de la concentración de cada
una de las sustancias que influyen en ella, se llama
Ley de velocidad de reacción: Esta ley debe determinarse experimentalmente ya
que no es posible deducirla a partir de la ecuación estequiométrica. La forma habitual
de expresarla es por medio de una ecuación en la que aparece una constante, llamada
constante de velocidad, multiplicada por la concentración de varias especies
elevadas a un exponente, llamado orden.
Cualquier estudio cinético incluye la determinación de la concentración de una o más
de las especies involucradas en la reacción en un momento dado y a una temperatura
determinada.
En esta práctica se va a estudiar la reacción del ión persulfato con el yoduro en medio
acuoso. Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente relación
estequiométrica:

En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolución de yoduro

alcalino, con lo que la reacción sería:

No hay método sencillo para determinar el avance de la reacción directamente. Para

resolver esta dificultad utilizaremos las reacciones secundarias acopladas, mucho más
rápidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones reloj,
que transcurren simultáneamente a la reacción principal objeto de estudio y que sirven
para poder detectar la aparición de un punto final observable, con la vista, mediante
un cambio brusco de color.

El yodo que aparece como producto de la reacción principal, se consume junto al

tiosulfato en la muy rápida reacción de oxidación de ión a tetrationato. Cuando se ha
consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolución formando un complejo
azul con el almidón. En el esquema 1, que se muestra a continuación, quedan
reflejadas estas reacciones.

Ya que salvo en el caso de mecanismos de reacción complejos la velocidad de la

reacción no está influenciada por la concentración de los productos, la ecuación o ley
de velocidad de la reacción objeto de estudio puede escribirse como:
Emplearemos el denominado método de las velocidades iniciales para la
determinación de órdenes de reacción que consiste en medir la velocidad al comienzo
de la misma, cuando los reactivos se han consumido menos del 5-10%. En este caso,
las concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y
aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este
objetivo pondremos siempre la misma y pequeña cantidad de tiosulfato en nuestros
experimentos.
La determinación de la velocidad de reacción se realiza midiendo el tiempo, t,
necesario para la formación de una cantidad fija de yodo que produce la desaparición
completa del tiosulfato; dada la estequiometría de las reacciones 1 y 2, dicha
velocidad será:

Para encontrar la constante de velocidad y los órdenes de reacción del proceso

mantendremos constante la concentración del persulfato en un grupo de experimentos
y en otro la del yoduro. Entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes
términos:

siendo k′ y k″las constantes aparentes de pseudo-orden.

Tomando logaritmos en estas dos últimas expresiones y haciendo una representación
de log vse podrán obtener los órdenes parciales de reacción m y n a partir de las
pendientes y las constantes de i vs log [I-] y log vivs log se podrán obtener los
órdenes parciales de reacción m y n a partir de las pendientes y las constantes de
velocidad aparentes del proceso considerando la ordenada en el origen de ambas
rectas. Por último estaremos en disposición de calcular la verdadera constante de
velocidad del proceso a la temperatura de los experimentos.
Puede suponerse que la ecuación de velocidad es:

Nota: el tipo de ecuación no puede establecerse "a priori". Serán los resultados
experimentales los que confirmen, en su caso, la ecuación supuesta.
Se utilizará un método de aislamiento, es decir, se trabajará con una concentración de
I- muy superior a la de persulfato, de forma que, de ser correcta la ecuación de
velocidad supuesta, quedaría reducida, aproximadamente a:

Siendo:

Kobs ¿ K [Î ]a
Si suponemos que el orden de reacción respecto al persulfato es uno (nuevamente
serán los resultados los que confirmen o no esta suposición) la ecuación de velocidad
en forma integrada queda:

Un factor importante a tener en cuenta al estudiar la velocidad de una reacción es la

temperatura. En general, la velocidad de una reacción aumenta al aumentar la
temperatura y puede tomarse como un dato orientativo el hecho de que, a
temperaturas próximas a la ambiente, la velocidad de muchas reacciones
aproximadamente se duplica por cada 10 grados de aumento de temperatura.
La mayoría de las reacciones cumplen la ecuación empírica de Arrhenius, que relaciona
la constante de velocidad de una reacción, k, con la temperatura, T:
k=A e(-Ea/RT)

donde: A(factor pre-exponencial o de frecuencia) y Ea(energía de activación) son

características de una determinada reacción y R es la constante de los gases.
Esta reacción se puede linealizar, tomando logaritmos, para dar:
ln k= ln A - Ea/RT

De tal forma que una representación gráfica de ln k frente a 1/T debe dar una línea
recta de cuyas pendiente y ordenada en el origen pueden obtenerse los valores de Ea
y A, respectivamente.

3.2. Preparación de las disoluciones

Disolución de Yoduro Potásico.

Pesar 6.6 g de KI y disolverlos en un vaso de 100 ml con una pequeña cantidad de

agua destilada, pasándolo una vez disuelto a un matraz aforado de 100 ml, lavando
bien el vaso y enrasando posteriormente con agua destilada.

Disolución de Persulfato Potásico.

En un vaso de precipitado se vierten 50 ml de agua destilada y se añade 0.1 g de

(NH4)2S2O8 añadiendo agua hasta el enrase.

Disolución de Tiosulfato Sódico 0.01 N.

Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un vaso de 100 ml con una pequeña cantidad
de agua destilada, pasar la disolución así obtenida a un matraz de 100 ml y añadir
agua destilada hasta su enrase, obteniéndose así una disolución de Tiosulfato Sódico
0.1 N.

A partir de la disolución anterior, se prepara la disolución 0.01 N, solamente en el

momento de usarla, ya que a este grado de dilución el tiosulfato sódico no es estable.
Para hacer esta disolución, se toman 50 ml de la disolución 0.1 N con una pipeta, se
pasan a un matraz aforado de 500 ml y se añade agua destilada hasta el enrase.

Disolución de Acido Clorhídrico aproximadamente 0.1 N.

Se toma 1 ml de disolución de HCl concentrado (d=1.18) y se lleva a 100 ml con agua
destilada.

3.3 Espectroscopia:

La espectroscopia UV-Visible estudia el fenómeno de adsorción de la radiación UV-

Visible de moléculas orgánicas e inorgánicas.
La región visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780
nm.

La absorción de la radiación ultravioleta o visible por moléculas orgánicas e

inorgánicas, generalmente se produce por la excitación de los electrones de enlace, por
lo tanto, la longitud de onda de los máximos de absorción se puede relacionar con los
enlaces de las especies absorbentes.
Los métodos espectroscópicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber
(o emitir) radiación electromagnética. Éstos se pueden emplear para determinar la
concentración de un reactivo o producto durante una reacción.
La figura 1 muestra los componentes básicos de un espectrofotómetro.

El aparato detecta la cantidad de luz transmitida o absorbida a través de la solución en

la celda y la compara con la que se transmite o absorbe a través de una solución de
referencia denominada “blanco”. La lectura en la escala ya está convertida en
absorbancia.
La transmitancia de la muestra se define como la relación de la radiación transmitida y
la incidente (T= I/ I0). La disminución de la intensidad de la radiación depende de la
concentración del absorbente y de la longitud del camino recorrido por el haz.
Estas relaciones se recogen en la Ley de Lambert-Beer-Bourger:
A = -log. T

A = log. ( I / I0 ) = (ε×b)×c

ABSORBANCIA = (ε × b) × c

Que establece una relación lineal entre la absorbancia y la concentración, donde:

 ε: es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorción molar,
absortividad molar o coeficiente de extinción (M-1 cm-1). Es la característica de
una sustancia que nos dice cuánta luz absorbe a una longitud de onda
determinada.
 b: es el paso óptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm).
 c: es la concentración de la especie de la cual estamos midiendo la absorbancia
(M).
La ecuación mencionada es el fundamento de la espectrofotometría.
La ley de Lambert- Beer Bourger se cumple para una radiación monocromática que
atraviesa una disolución diluida (≤ 0.01M), cuando la especie absorbente no participa
en un equilibrio que dependa de su concentración.

3.5 Instrumentación:
Todo espectrofotómetro cuenta con los siguientes elementos:

 Fuente de luz: un filamento de tungsteno que funciona mediante una fuente

de alimentación estabilizada proporcionando una radiación de intensidad
constante el tiempo suficiente para asegurar una buena reproducibilidad de las
lecturas de absorbancia.
 Selector de longitud de onda: se trata de una sencilla red de difracción, que
permite separar la longitud de onda. Tras seleccionar la longitud de onda la
radiación pasa a través de un controlador de luz, que consiste en una abertura
en forma de V que se introduce o saca del haz para controlar la intensidad de
luz que incide en la fotocelda.
 Celda: Que contiene a la solución generalmente hecha de un material
transparente que no absorbe la luz. Su longitud y capacidad varía según el
equipo y diseño. Las hay de paredes cilíndricas o planas.
 Detector: a éste llega la radiación tras pasar por un filtro y por la muestra. Se
trata de un fototubo de medida. Se basa en el efecto fotoeléctrico de los
metales que al irradiarlos generan electrones.
 Escala de medida: La señal eléctrica del detector una vez amplificada se
registra bien en una escala analógica o en una pantalla digital que proporcionan
los valores de Transmitancia y/o Absorbancia.

4. Desarrollo Experimental

4.1 Método experimental:

 Se mezcla en un matraz erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, 50 ml

de la disolución de persulfato potásico con otros 50 ml de la disolución de
yoduro potásico.
 Se vierte la disolución de yoduro potásico sobre la de persulfato potásico
(nunca a la inversa, ya que la que está en exceso es la de yoduro). Se tapa
el erlenmeyer con un tapón, se agita y se deja en reposo hasta el final de
la práctica, momento en que se hará la valoración de esta muestra, que
llamaremos Muestra de Reacción Completa.
 En otro matraz erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, se vierte 50 ml
de la disolución de yoduro potásico sobre 50 ml de la disolución de
persulfato potásico, al tiempo que se anota la hora y minuto en que se
hace la mezcla, este dará el tiempo cero.
  A intervalos de tiempo determinados se retiran con la pipeta de 10 ml,
muestras de 10 ml de la mezcla reaccionante, los cuales se diluyen en un
matraz de 250 ml que contendrá unos 150 ml de agua destilada (con
objeto de detener en lo posible la reacción).
 unas 6 gotas de disolución de almidón que se emplea como indicador
(añadir durante el transcurso de la valoración cuando la disolución
presente una tonalidad amarillo pálido, la cual pasará a un tono azul
característico)
 y unas 6 gotas de la disolución de ácido clorhídrico 0.1 N (con objeto de
que la reacción se verifique en medio ácido).
 Las muestras anteriores se tomarán a los 3, 8, 15, 20, 30, 40, 50 y 60
minutos de comenzar la reacción.
 Inmediatamente después de diluir la muestra, procédase a su valoración
con la disolución de tiosulfato sódico 0.01 N, para determinar el yodo libre.

I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

 El fin de la valoración se alcanza cuando se produce la total decoloración

de la disolución que se valora. El volumen de tiosulfato gastado se anota
en el cuadro de toma de datos.
 Una vez que se hayan realizado estos análisis, y habiendo transcurrido
aproximadamente 2 horas desde que se hizo la mezcla que dio la Muestra
de Reacción Completa, se procederá a su valoración. Esta se hará de la
misma forma que las anteriores.
 El número de equivalentes de yodo libre que quedan, al finalizar la
reacción, coincide con el número de equivalentes de persulfato sódico
consumido.
 Entonces para tiempo infinito, x=a. Alternativamente podemos tratar la
Muestra de Reacción Completa de la forma en que se explicó en el
apartado de Proceso Experimental. Esto es, para alcanzar el punto final de
la reacción (o punto de equilibrio) en menos tiempo, podemos aumentar
considerablemente la velocidad del proceso aumentando la temperatura.
 Así, podemos calentar la Muestra de Reacción Completa a 60º C en su
erlenmeyer con el tapón puesto, enfriando posteriormente a temperatura
ambiente antes de sacar la muestra de 10 ml para su análisis.

5. Tratamiento de datos

Debemos comprobar si se cumple la ecuación:

ln 
 
 S 2 O8 2 0 
  k obs  t

 S O 
2 8
2
t


El volumen de tiosulfato gastado en cada valoración es proporcional a la
concentración de yodo:
2.vpip.[I 2]=vtio [S2O3=]

es decir, [I 2]=cte.vtio.

Si suponemos que, a tiempo infinito, todo el persulfato ha reaccionado, la

concentración final de yodo, [I2] ∞, será igual a la inicial de persulfato
[S2O8=]o, de acuerdo con la estequiometría de la reacción.
Por otra parte, la concentración de persulfato en un tiempo cualquiera, t , es igual a la
inicial menos la cantidad que ha reaccionado al cabo de ese tiempo, que a su vez es
igual a la concentración de yodo formada, que es lo que medimos.
Así pues, [S2O8=]t=[I2] ∞- [I2]t=cte(v∞ - vt)
Por tanto,

ln 
 
 S 2 O8 2 
  ln  v 
  k obs  t
S O 
0

  v   vt  
 2 
 2 8 t 

5.1 El procedimiento a seguir será, pues:

 Anotar en una tabla los resultados de volumen de tiosulfato gastado a los

distintos tiempos y a las distintas temperaturas.
 Representar gráficamente ln(v∞/(v∞-vt)) vs. t, para las distintas temperaturas.
Deben obtenerse (dentro, por supuesto, de los errores experimentales) rectas
que pasen por el origen de coordenadas y de distintas pendientes. Esto nos
confirma la suposición de que la reacción es de primer orden respecto al
persulfato. La pendiente de cada una es la constante kobs a cada temperatura.
 A partir de los valores de kobs calcular las constantes de velocidad, k, sabiendo
las concentraciones iniciales de I- . Para calcular los valores de k, es necesario
conocer el orden con respecto al I- (es decir, a). De llas medidas realizadas no
es posible obtener dicho valor. Sería necesariorealizar otras partiendo de gran
exceso de tiosulfato con respecto a I- y repetir todo el procedimiento. El
resultado sería a=1, es decir, la reacción es de primer orden tanto con respecto
al I- como al tiosulfato (orden global 2).
 Representar gráficamente ln k vs. 1/T y, de la pendiente de la recta, calcular la
energía de activación.

t (min) (a) x (ml) (b) a-x (ml) t(seg)/2.30 log (a-x) K'
3
3
8
15
20
30
40
50
60
infinito x=a=

(a) Tiempo transcurrido desde el mezclado

(b) ml de la disolución de tiosulfato sódico gastado en la valoración

5.2 Representación gráfica:

log (a-x) (ordenadas) vs t(seg.)/2.303 (abscisas)

Ajuste de regresión para:
log (a-x) = log a - K' t/2.303
donde: log a = K'

6. Referencia Bibliográfica

El contenido presente en el fundamento teórico es una compilación de la siguiente

bibliografía:

 http://es.scribd.com/doc/97689100/INFORME-4#download

 http://es.scribd.com/doc/74880424/laboratorio1irq

 H. Scott Fogler (2001), “Elementos de Ingeniería de las reacciones

químicas”, 3° edición, Editorial PEARSON EDUCATION S.A. de C.V.,
México.