UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E

INGENIERIAS

Tavares Dueñas Pedro Rafael

212486766
Química Analítica III

Actividad 23. Titulaciones amperométricas

Las titulaciones amperométricas son una clase de valoraciones en donde el punto de
equivalencia es determinado a través de la medición de una corriente eléctrica
generada por una reacción redox. Forma parte de la gran familia de los métodos
dinámicos de valoraciones electroquímicas

En este tipo de valoración es necesario que circule una corriente apreciable a través de
la celda electroquímica.

El pasaje de corriente a través de esta celda jamás implica un equilibrio. Considerar

además al cátodo como electrodo trabajo donde se aloja la solución y al ánodo
(electrodo de Ag/AgCl por ejemplo) como electrodo de referencia.

Es importante en este punto mencionar la diferencia entre corriente

faradaica y corriente no faradaica. La primera se refiere al pasaje de electrones en
interfase electrodo-solución, que genera una corriente eléctrica, proporcional a la
cantidad de electrones intercambiados. La segunda no está relacionada con una
circulación de corriente en la interfase electrodo solución, sino a la circulación de una
corriente externa a dicho circuito por acumulación de cargas debido a la aplicación de
un potencial, de forma análoga a un capacitor.

Más allá del punto de equivalencia, habrá un exceso de valorante. Este exceso de
valorante hará la reacción de reducción en el electrodo de trabajo (si la especie
valorante es capaz de reducirse, caso contrario no se produciría dicha reacción). Por lo
tanto en la franja correspondiente al punto de equivalencia habrá un cambio brusco en
la corriente medida, debido al cambio de concentración de analito o valorante. Esta
técnica es conocida como titulación por punto muerto.
Ejemplos donde usan:

El campo de aplicación del método está entre 10 -2 y 10 -5 M, la selectividad es

bastante pobre y se logra al elegir el potencial de trabajo. En comparación con la
voltametría son de método mucho más preciso y preciso, también debido al hecho de
que las curvas tienen grandes tractos lineales para requerir menos puntos para una
buena regresión lineal y, sobre todo, se pueden registrar lejos del punto equivalente
donde las variaciones de actividad son menores.

En comparación con los indicadores colorimétricos clásicos son mucho más precisos y
precisos. Se utilizan como indicadores en muchas titulaciones redox, como la
bromatometría y, sobre todo, la yodometría.

Aspectos instrumentales

Las valoraciones amperométricas son todas aquellas valoraciones que se ponen en

práctica utilizando un detector de punto final que explota los principios de la
amperometría.

Estos se dividen en dos tipos: monoamperométrico y biamperométrico. Ambas técnicas

requieren instrumentación común:

 Vaso de precipitados,
 Bureta, electrodos,
 potenciostato
 amperímetro.

Si el potencial aplicado a un electrodo al electrodo de trabajo es suficiente para reducir

al analito, entonces la concentración de analito cerca del electrodo de trabajo irá
decayendo. Si el potencial aplicado es lo suficientemente grande (un sobrepotencial),
entonces la concentración de analito dependerá completamente del grado de difusión
del analito en la interfase electrodo-solución, se dice entonces que está limitada por la
difusión.

En estas condiciones se podrá establecer una relación entre la corriente monitoreada y

la concentración de analito, técnica que recibe el nombre de amperometría simple.
¿Qué sucedería si colocáramos una especie que reaccione con el analito (especie
valorante)? Luego de un pequeño volumen de valorante añadido, disminuirá la
concentración de analito debido a una reacción con dicho valorante. Con el añadido de
más valorante, se podría confiscar una curva corriente en función de la concentración
la cual arrojaría una curva muy similar a la correspondiente a valoración ácido-base.

Los electrodos necesarios para este tipo son:

Un electrodo de trabajo, un electrodo de referencia y un electrodo auxiliar.

Entre los electrodos de trabajo y de referencia se establece un ddp que corresponde a

la corriente límite de difusión en relación con una especie presente en solución. La
corriente producida se registra entre el trabajo y el auxiliar.

Dependiendo de la actividad del electrodo de las diversas sustancias (el potencial

impuesto), se pueden obtener diferentes curvas de valoración.

Se puede hacer un razonamiento similar en aquellos casos en que tanto el producto de

reacción como sea activo en el electrodo.

En estas curvas, el punto final se identifica por la fuerte variación en la pendiente de

las curvas. Sin embargo, hay un caso en el que la diferencia en la pendiente es muy
leve y no se puede explotar con fines analíticos, pero el punto final coincide con la
intersección con la abscisa

Referencias:

http://huitoto.udea.edu.co/cen/electroquimica/ampe.html

https://www.youtube.com/watch?v=IYUGzQO4p9U

http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/pdf_files/ampe.pdf