UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACIÓN DEL

ION YODURO CON PERSULFATO

MATERIA: LABORATORIO DE REACTORES

DOCENTE: LIC. BERNARDO LOPEZ ARZE
ESTUDIANTES:
1. CASTRO RONCAL ARACELY HEIDY
2. FLORES SIPE EDITH
3. GALARZA PINAYA JANNETH
4. GUTIERREZ MENESES MIGUEL ANGEL
5. MAMANI CHURA BETTY
FECHA: 28/03/2018

COCHABAMBA-BOLIVIA
 CINÉTICA DE LA OXIDACIÓN DEL ION YODURO CON PERSULFATO

RESUMEN
La oxidación del yoduro a yodo es la base de la reacción del yodo con
persulfato, el cual actúa como oxidante, y una cantidad pequeña de buscador
de yodo, que usualmente es tiosulfato de sodio el cual se añade para hacer un
retraso temporal en la reacción antes de que el color característico del yodo
aparezca y a partir de esto se puede realizan una medición para la velocidad
de la reacción, además del triyodo formado en el camino al equilibrio, ya que el
color amarillo de este va aumentando conforme avanza la reacción, por lo que
estos factores dan paso a un análisis espectroscópico. El presente artículo
presenta el desarrollo experimental y resultados del análisis espectroscópico de
la reacción para la determinación de la cinética de dicha reacción y
confirmación de resultados documentados en la literatura. Pudimos observar
contundentemente como es que la concentración de ambos los reactivos afecta
la velocidad de la reacción, por lo que la reacción en efecto es de segundo
orden. Además, comprobamos como la temperatura afecta severamente en las
constantes cinéticas y el comportamiento de la reacción.

1 INTRODUCCIÓN:
La cinética de una reacción química es esa rama de la fisicoquímica que
estudia la velocidad a las que se llevan a cabo las reacciones químicas y sus
diferentes mecanismos, no todas las reacciones se prestan a un estudio
cinético, por ejemplo las reacciones entre iones, se dan a tan alta velocidad
que a la vista parecen reacciones instantáneas lo cual hace prácticamente
imposible poder medir ese tiempo de reacción.
Para la determinación de la cinética de cualquier reacción química debemos
tomar en cuenta que variables modifican dicha cinética, teóricamente se sabe
que la velocidad de una reacción química se modifica con la temperatura, con
las concentraciones de los reactivos y de productos, y la naturaleza de las
sustancias.
Los mecanismos de reacción describe las etapas de como los reactivos se
convierten en productos. Existen diversos métodos para estudiar la cinética de
una reacción química. Entre los cuales se pueden citar: el método de
integración de las velocidades del método de velocidades iniciales, el método
de tiempo de vida media, entre otros. En todos estos, se persigue un mismo fin,
que es conocer los valores de los parámetros cinéticos específicos de la
reacción.
Para lo que en esta ocasión comprende utilizaremos el método de las
velocidades iniciales para determinar el orden de la reacción estudiada, que
consta de medir el tiempo que tarda uno de los reactivos en desaparecer por
completo, este punto lo conoceremos por medio de un indicador visual.
Este método es sencillo de poner a prueba ya que solo necesitamos las
concentraciones iniciales de los reactivos y medir el tiempo con precisión.
2 ANTECEDENTES
La cinética química abarca los siguientes aspectos: predecir la velocidad que
tendrá una reacción en unas condiciones determinadas de presión,
temperatura, concentración, catalizador, y determinar y comprender el
mecanismo por el que tiene lugar una reacción.
Esto posee una importancia indispensable en la industria de procesos en
donde ocurren transformaciones químicas para tomar base del diseño de
reactores y procesos que involucren una o varias reacciones. Los enfoques de
la cinética química son: primeramente, los cambios cuantitativos que ocurren
durante la reacción al alcanzar el estado final sin importar si la reacción ocurre
lenta o rápidamente y el segundo enfoque se interesa por la rapidez con la que
los reactivos son transformados en productos, teniendo en cuenta el tiempo
como variable independiente [1]. Las reacciones del yodo son de importancia
ambiental en la evaluación de las consecuencias de un accidente en un reactor
nuclear, así como también en la química marina. El yodo también desempeña
un rol muy importante en los organismos vivientes. El yodo es el único
compuesto coloreado en esta reacción, por lo tanto se medirá la velocidad de la
reacción en función de la aparición de I2. Sin embargo, el yodo en solución
acuosa tiene un color amarillo pálido cuando esta diluido y la intensidad de este
color va en aumento a medida que aumenta la concentración, lo que hace
bastante difícil medir la velocidad, ya que no hay un cambio brusco de color.
Para eliminar esta dificultad, se agrega una pequeña cantidad de solución de
almidón al inicio de cada experimento. El almidón reaccionara con el yodo
produciendo una coloración azul intensa que aparecerá bruscamente,
determinando el punto donde se detendrá el cronometro.
La reacción entre el per sulfato y el yoduro es bastante rápida, por lo cual el
color azul aparecería muy rápidamente, haciendo muy difícil hacer buenas
lecturas del tiempo en cada uno de los experimentos. Por esta razón
utilizaremos una reacción auxiliar,
2S2O3 2- + I2 → S4O6 2- + 2I -
Esta reacción es mucho más rápida que la reacción que estamos estudiando,
por lo tanto no afectara nuestro estudio. Lo único que hará es retardar el
momento en que veamos aparecer el cambio de color, porque el tiosulfato
consume el yodo que se produce en la reacción de estudio. Esto ocurrirá hasta
que el tiosulfato haya reaccionado por completo y entonces recién el yodo
producido reaccionara con el almidón.

3 OBJETIVOS

3.1 Objetivo general

• Determinar la ecuación de velocidad de la reacción de oxidación de yoduro
(I-) por per sulfato(S2O82-).
3.2 Objetivos específicos
• Encontrar la constante de velocidad para la reacción entre yoduro y per
sulfato a la temperatura de trabajo.
• Determinar los exponentes de los términos de concentración de los reactantes
para la reacción entre el yoduro y el per sulfato.
• Estudiar la cinética de una reacción química por el método de las velocidades
iniciales.
• evaluar los órdenes parciales de velocidad y la constante de velocidad.
• Estudiar el efecto de la temperatura y determinar los parámetros de la
ecuación de Arrhenius: energía de activación y factor pre exponencial.

4 FUNDAMENTO TEÓRICO
ESPECTROFOTOMETRIA
La Espectrofotometría es una de las técnicas experimentales más utilizadas
para la detección específica de moléculas. Se caracteriza por su precisión,
sensibilidad y su aplicabilidad a moléculas de distinta naturaleza
(contaminantes, biomoleculas,etc.) y estado de agregación (solido, liquido,
gas). Los fundamentos fisicoquímicos de la espectrofotometría son
relativamente sencillos. Las moléculas pueden absorber energía luminosa y
almacenarla en forma de energía interna. Esto permite que se inicien ciclos
vitales de muchos organismos, entre ellos el de la fotosíntesis en plantas y
bacterias. La Mecánica Cuántica nos dice que la luz está compuesta de fotones
cada uno de los cuales tiene una energía:
Efoton = h×n = h×c/l
Donde c es la velocidad de la luz, n es su frecuencia, l su longitud de onda y h=
6.610-34 J×s es la constante de Planck. Cuando decimos que una sustancia
química absorbe luz de longitud de onda l, esto significa que las moleculas de
esa sustancia absorben fotones de esa longitud de onda.

Cinética formal
Se va a estudiar la reacción entre ioduro y per sulfato (peroxodisulfato),
oxidación del ioduro a yodo y reducción del per sulfato a sulfato. Dicha reacción
transcurre en disolución acuosa en fase homogénea según el esquema
siguiente:

La especie iónica I3 - se puede interpretar como la asociación de una molécula

I2 con el anión I-, y es la responsable de que no se produzca la separación de
una fase sólida de I2.La velocidad de reacción, v, se define como:

Por cuestiones de conveniencia, de las anteriores, se usará la definición

respecto de la especie I3-. Esta velocidad de reacción depende de la
temperatura, de la concentración de las especies que intervienen y de la
presencia o no de catalizadores. Tal dependencia se expresa a partir de la
denominada ecuación cinética. En principio, salvo en el caso de mecanismos
de reacción complejos, la concentración de los productos no afecta a la
velocidad de reacción, por ello en este caso solo se incluyen los reactivos:

Donde k es la constante cinética de la reacción y depende únicamente de la

temperatura, m y n son los órdenes parciales de velocidad, no tienen relación
alguna con los coeficientes estequiométricos (en este caso 3 y 1,
respectivamente) y han de ser determinados experimentalmente. A la vista de
la ecuación anterior, conviene hacer notar, que k, a diferencia de las constantes
de equilibrio termodinámicas, no es adimensional y sus unidades dependen del
orden de velocidad (m+n).
La dependencia de k con la temperatura viene dada por la ecuación de
Arrhenius:

donde A es el denominado factor pre exponencial o de frecuencia y tiene las

mismas unidades que k, y Ea es la energía de activación, cuyo significado, de
acuerdo a la teoría del complejo activado, corresponde a la altura mínima de la
barrera energética que separa el paso de reactivos a productos.

5 MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales.
_ 3 matraces Erlenmeyer de 250 ml
_ 1 pipeta aforada de 10 mL
_ Cronometro
_ Termómetro
_ 1 bureta de 50 mL
_ 1 vaso precipitado de 100 mL
_ 1 Varilla
_ Matraz aforado de 100 mL

Reactivos
_ 1.7 g de persulfato de potasio
_ 6.6 g de KI (0,4N)
_ 0.4 g de Tiosulfato de Sodio (N/10).
_ 0.5 g de almidón
_ Hielo

Equipos
Espectrofotómetro perquin Elmer landa 25

6 DISEÑO EXPERIMENTAL

Metodo Espectrofotometrico Oxidacion con persulfato

1. Pesar “X” g de Persulfato de amonio anhidro y “Y” g de yoduro de potasio
para preparar Vol. de aforo T ml de soluciones (Concentración) de
[S2O8=] y 0.1 M de [I-].
2. Se procede a aforar ambas soluciones con agua destilada.
3. Sacamos Vol. necesario A ml de persulfato de amonio anhídrido y Vol.
necesario B ml de yoduro de potasio que están a 20oC ( a temperatura
ambiente).
4. Se mezclan ambas soluciones tomando este instante como tiempo cero. Se
vierte la disolución de yoduro potásico sobre la de per sulfato potásico (nunca a
la inversa, ya que la que está en exceso es la de yoduro).
5. El transcurso del tiempo de la reacción controlar con un cronometro.
6. Enfriar agua destilada con hielo que este entre 3 a 4 oC.
7. En intervalos de tiempo lo más cortos posible se toman alícuotas de 0.1 ml
de la mezcla en reacción, este volumen se diluye a 25 ml con agua destilada
que está a temperaturas bajas aproximadamente entre 3 a 4 oC diluyendo en
otro matraz aforado de 25 ml.
8. Una pequeña cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del
espectrofotómetro y se lee el porcentaje de absorbancia usando como patrón
de referencia agua destilada
9. Las lecturas en el espectrofotómetro se deben realizar de la siguiente
manera: primero se calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada,
entonces se introduce la celda que contiene la solución diluida y se registra el
valor de la absorbancia.

Para las siguientes determinaciones realizamos las siguientes pasos:

Determinación de (ß)
• Todo el experimento se llevo a cabo temperatura constante a 20oC
• Preparamos Vol necesario A ml de S2O8 0,04 mol/Lt. y Vol. necesario B ml
de KI (cat.) 0.4 M
• Tomamos alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
• Se diluyo cada alícuota en 25 ml de agua destilada.
• La reacción tiene un tiempo de reacción 6.2 Determinar (β)
• Todo el experimento será a temperatura constante a 20oC
• Preparar Vol necesario A ml de S2O8 0.04 M
• preparar Vol. necesario B ml de KI (cat.) 0.08 M
• Tomar alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
• Diluir cada alícuota en 25 ml de agua destilada.
• La reacción tiene un tiempo reacción
Determinar energía de activación y constante de velocidad de reacción
• Todo el experimento será a temperatura distintas (20,30 oC)
• Todo el experimento será a temperatura constante a 20oC
• Preparar Vol. necesario A ml de S2O80,044 mol/Lt
• Preparar Vol. necesario B ml de KI (cat.) 0.4 M (0,664 g.)
• Tomar alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
• Diluir cada alícuota en 25 ml de agua destilada.
• La reacción tiene un tiempo reacción

Formulas
METODO ESPECTROFOTOMETRICO
La relación de absorbancia y concentración es la siguiente:
A =εbc
Donde: Є = Asertividad molar
b = Paso óptico de la celda.
C = Concentración de la especie
Se pondrá yoduro de potasio en exceso para asumir constante esta
concentración,
asumiendo un orden de reacción para el persulfato de 1, con todo esto se tiene:
Donde K’ =

y=a+bx
Donde: Є = 8.7 *1019 *P*A
P = Probabilidad = 0.6 A = Área molecular = 10-15
Є = 52200 [Lt/mol*cm]
b = paso optico de la celda = 1 cm.
Por tanto:
CALCULOS Y RESULTADOS:
Parte 1:

N° Tiempo (sg) Absorción

1 45 0,14039
2 420 0,31981
3 671,4 1,793
4 748,2 0,42915
5 1032,6 0,65838
6 1330,2 1,2375
7 1560,6 0,4652
8 1710 0,86063
9 1944 0,66637
10 2116,8 0,54781
11 2430 0,47404
12 2475 0,80216
13 2710,2 0,55971
14 2826,6 0,53435
15 3084 0,66168
Tabla 1. Absorbancia de la solución reaccionante en función del tiempo

Análisis cinético de la rección:

¿ ¿

2 I −¿+ S O → I +2 SO
2 8 2 4 ¿

Se simboliza como:

A+2 B→ C+ 2 D

La cinética está dada por:

−d C B α β
=k∗C A∗C B
dt

Las concentraciones iniciales son:

C A =0.4 KI 10 ml
O

C B =0.04 ¿
O

YODO:
0.4 ml
∗166.0 gr
l
∗l
1 mol
∗10 ml=0.6622 gr
1000 ml
PERSULFATO:

0.04 ml
∗228.205 gr
l
∗1 l
1 mol
∗10 ml=0.09 gr
1000ml

Ya que yoduro I −¿¿ se encuentra en exceso considerable respecto al persulfato

( S2 O ¿8) se asumirá que su concentración se mantiene constante durante la
reacción.

K ' =K∗C αA

La estequiometria para la reacciónsera:

CA
C A=C A ∗( θ A−2∗X B ) Dondeθ A = O

O
CB O

C B=C B ∗(1−2∗X B)
O

C C =C B ∗X B
O

C D =2∗C B ∗X B
O

Ya que la absorbancia medida es la correspondiente al Yodo:

Absorbancia
C C=
∈1∗b
Entonces:

Absorbancia
X B=
∈1∗b∗C B O

0.14039
X B= =6.72366 X 10−5
52200∗1∗0.04

Asumiendo β=1, se tiene la ecuación (1) reescrita de la siguiente forma:

d XB '
=k ∗(1−X B)
dt

Integrando:

X B=1−exp ⁡(−k '∗t )

Despejando k’:

' −ln ⁡(1− X B )

k=
t

Los cálculos realizados se presentan en la tabla 2:

Tiempo (sg) XB LN(1-XB)

45 6,72366E-05 -6,72389E-05
420 2,45065E-07 -2,45065E-07
671,4 1,37395E-06 -1,37395E-06
748,2 3,28851E-07 -3,28851E-07
1032,6 5,04506E-07 -5,04506E-07
1330,2 9,48276E-07 -9,48276E-07
1560,6 3,56475E-07 -3,56475E-07
1710 6,59487E-07 -6,59487E-07
1944 5,10628E-07 -5,10628E-07
2116,8 4,19778E-07 -4,19778E-07
2430 3,63249E-07 -3,63249E-07
2475 6,14682E-07 -6,14682E-07
2710,2 4,28897E-07 -4,28897E-07
2826,6 4,09464E-07 -4,09464E-07
3084 5,07034E-07 -5,07035E-07
Tabla 2. resultados de cálculos de X B y LN(1- X B)

LN(K') vs Tiempo

0
0 500

-5

-10

-15

-20 f(x) = − 0 x − 18.52

R² = 0.47

-25
Parte 2.
t (min) T=10°C Absorbancia T=10°C t(min) T=30°C Absorbancia T=30°C
1,4 0,025009 1,35 0,12717
2,39 0,049501 3,25 0,27724
5,54 0,060707 6,1 0,342
9,55 0,19683 11,29 0,45338
13,59 0,32827 17,01 0,15756
18,15 0,24123 19,22 0,51056
21,35 0,308602 21,58 0,54464
24,55 0,35952 25,42 0,72014
30,4 0,62736 28,52 0,61597
33,15 0,57328 31,4 0,6503
36,45 0,58063 34,33 0,66872
38,5 0,46142 36,2 0,72076
41,5 0,59155 38,5 0,5823
47,2 0,59487 41,13 0,60184
48,4 0,6901 44,01 0,54322
45,32 0,60773
48,53 0,61404
51,45 0,60466
TABLA 3. Absorbancia de la solución reaccionante en función del tiempo.

Análisis cinético de la rección:

¿ ¿

2 I −¿+ S O → I +2 SO
2 8 2 4 ¿

Se simboliza como:

A+2 B→ C+ 2 D

La cinética está dada por:

−d C B α β
=k∗C A∗C B
dt

Las concentraciones iniciales son:

C A =0.4 KI 10 ml
O

C B =0.04 ¿
O

Masa de yodo: 0.6589gr

Masa de persulfato: 0.0944gr

K ' =K∗C αA

La estequiometria para la reacciónsera:

CA
C A=C A ∗( θ A−2∗X B ) Dondeθ A = O

O
CB O

C B=C B ∗(1−2∗X B)
O

C C =C B ∗X B
O

C D =2∗C B ∗X B
O

Ya que la absorbancia medida es la correspondiente al Yodo:

Absorbancia
C C=
∈1∗b
Entonces:

Absorbancia
X B=
∈1∗b∗C B O

Asumiendo β=1, se tiene la ecuación (1) reescrita de la siguiente forma:

d XB '
=k ∗(1−X B)
dt

Integrando:

X B=1−exp ⁡(−k '∗t )

Despejando k’:

' −ln ⁡(1− X B )

k=
t

Los cálculos realizados se presentan en la taba 4 y 5.

XB (T=10°C) XB (T=30°C) LN(1-XB(T=10°C) LN(1-XB(T=30°C)

1,19775E-05 6,09052E-05 -1,19776E-05 -6,0907E-05
2,37074E-05 0,000132778 -2,37077E-05 -0,000132787
2,90742E-05 0,000163793 -2,90747E-05 -0,000163807
9,42672E-05 0,000217136 -9,42717E-05 -0,00021716
0,000157217 7,54598E-05 -0,00015723 -7,54626E-05
0,000115532 0,000244521 -0,000115538 -0,000244551
 0,000147798 0,000260843 -0,000147809 -0,000260877
0,000172184 0,000344895 -0,000172199 -0,000344954
0,00030046 0,000295005 -0,000300505 -0,000295048
0,000274559 0,000311446 -0,000274597 -0,000311495
0,00027808 0,000320268 -0,000278118 -0,000320319
0,000220987 0,000345192 -0,000221011 -0,000345251
0,000283309 0,000278879 -0,00028335 -0,000278918
0,000284899 0,000288238 -0,00028494 -0,000288279
0,000330508 0,000260163 -0,000330562 -0,000260197
0,000291058 -0,000291101
0,00029408 -0,000294124
0,000289588 -0,00028963
TABLA 4.Resultados de cálculos de X B y LN(1- X B)

Para el cálculo de la energía de activación realizamos la siguiente gráfica que

nos permite definir las diferentes constantes cinéticas de la reacción a las 2
temperaturas trabajadas:

K' (T=10°C) K' (T=30°C)

8,5554E-06 4,51163E-05
9,91952E-06 4,08574E-05
5,24813E-06 2,68535E-05
9,87138E-06 1,92347E-05
1,15695E-05 4,43637E-06
6,36575E-06 1,27238E-05
6,92313E-06 1,20888E-05
7,01421E-06 1,35702E-05
9,88503E-06 1,03453E-05
8,28347E-06 9,92022E-06
7,63013E-06 9,3306E-06
5,74055E-06 9,53732E-06
6,8277E-06 7,24463E-06
6,03686E-06 7,00897E-06
6,8298E-06 5,91222E-06
6,42323E-06
6,06066E-06
5,62935E-06
−ln(1−X B )
TABLA 5. Resultados de cálculos de K’=
t

Calculando un promedio para cada k’ , se obtiene los siguientes valores:

K’ (T=10°C)= 7,078004E-06
K’(T=30°C)= 1,40163E-05

1/T LN(K')
 0,003533569 -11,76394927
0,00330033 -11,17528877
TABLA 6. Resultafos de 1/T y ln(k’)

Finalmente, grafico y aplicación de una regresión lineal, donde X=1/T; Y=LN(K’)

LN(K') VS 1/T
-10.8
0 0 0 0 0 0 0

-11

-11.2 f(x) = − 2523.85 x − 2.85

R² = 1

-11.4

-11.6

-11.8

-12

Se obtiene que el valor de la energía de activación sea:

J
E=2523[ mol∗K ]

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
Los resultados calculados están hechos según los datos que fueron obtenidos,
con estos datos se realizo una regresión lineal.
La grafica obtenida con los datos obtenidos satisface la regresión, aunque
algunos puntos no se encuentren en la recta.
Los cálculos están hechos según la máxima y mínima longitud de onda.
El equipo expectrómetro de absorción el equipo grafica la longitud de onda si
tiene dos diluciones distintas.

CONCLUSIONES:
La lectura de barrido utilizado en la práctica es 340nm – 360nm nos permite
tener más control sobre los resultados deseados, ya que el yodo ( I 2) es el
elemento que mas absorbancia presenta en dicha longitud.
Pudimos observar contundentemente como es que la concentración de ambos
los reactivos afecta la velocidad de la reacción, por lo que la reacción en efecto
es de segundo orden.
Además, comprobamos como la temperatura afecta severamente en las
constantes cinéticas y
el comportamiento de la reacción, por lo que la prueba con la reacción de yodo.

RECOMENDACIONES:
 Tener cuidado al pipetear la mescla solución ya que si excede los 1 ml
no esta bien diluida la solución y el equipo no dará un dato corecto.
 Tener cuidado con las cubetas del equipo ya están hechas de cuarso y
son muy costosas
 Matener la tempertura constante .

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

_ Horta, A; Esteban, S; Navarro, R; Coruago, P; Barthelemy, C. Tecnicas

Experimentales en Quimica. 3a ed. Experiencia 15. Ed. Universidad Nacional
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