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ANLISIS Y DISEO DE

PROCESOS QUMICOS
HEURSTICAS PARA LA SNTESIS DEL PROCESO

Por: Ing. M.Sc. Gastn Rioja Crdenas


INTRODUCCIN
Recordando las operaciones del proceso
en la sntesis del proceso:
Reaccin qumica (para eliminar diferencias en el tipo molecular)
Mezclar y reciclar (para distribuir los productos qumicos)
Separacin (para eliminar diferencias en la composicin)
Temperatura, presin y cambio de fase
Integracin de tareas (para combinar tareas en operaciones
unitarias)

En Este apartado
ingeniera, unatrata de las reglas
heurstica es unheursticas
mtodo que aceleran
basado en
la seleccin y el posicionamiento de las operaciones de
la experiencia que puede utilizarse como ayuda para
procesamiento a medida que se ensamblan los flujos.
resolver problemas de diseo, desde calcular los
Estas reglas se basan en la experiencia y la retencin en
recursos necesarios
general, pero debenhasta
ser en planear(por
probadas las condiciones
ejemplo, por
simulacin) para
de operacin asegurar
de los que se
sistemas. apliquen el
Mediante de uso
manera
de
especfica.es posible resolver ms rpidamente
heursticas,
problemas conocidos o similares a otros conocidos.
Objetivos instruccionales

Cuando haya terminado de estudiar esta unidad, debe:


Comprender la importancia de seleccionar caminos de reaccin que
no impliquen productos qumicos txicos o peligrosos, y cuando sea
inevitable, reducir su presencia acortando los tiempos de residencia
en las unidades de proceso y evitando su almacenamiento en
grandes cantidades.
Ser capaz de distribuir los productos qumicos en un diagrama de
flujo del proceso, para tener en cuenta la presencia de especies
inertes, para purgar especies que de otro modo se acumularan hasta
concentraciones inaceptables, para lograr una alta selectividad a los
productos deseados.
Ser capaz de aplicar heursticas en la seleccin de procesos de
separacin para separar lquidos, vapores y mezclas vapor-lquido.
Distribuir los productos qumicos, utilizando exceso de reactivos,
diluyentes inertes, y disparos en fro, para eliminar los calores
exotrmicos de la reaccin.
Comprender las ventajas de bombear un lquido en lugar de
comprimir un vapor.
Materias primas y Reacciones
Heurstica 1:
qumicas
Seleccione materias primas y reacciones qumicas para evitar o reducir el
manejo y almacenamiento de productos qumicos peligrosos y txicos..
Ejemplo: Fabricacin de etilenglicol (EG).

Dado que ambas reacciones son altamente exotrmicas, necesitan ser


controladas cuidadosamente. Pero un derrame de agua en un tanque de
almacenamiento de xido de etileno podra conducir a un accidente similar
al incidente de Bhopal. A menudo, estos procesos estn diseados con dos
etapas de reaccin, con almacenamiento del intermedio, para permitir una
produccin continua, incluso cuando los problemas de mantenimiento
cierran la primera operacin de reaccin.
Alternativas al proceso EG de dos pasos

Utilice cloro y Sosa custica en una sola etapa de reaccin,


para evitar el intermedio:

A medida que se forma xido de etileno, se hace reaccionar


con dixido de carbono para formar carbonato de etileno,
un intermedio mucho menos activo que se puede almacenar
de forma segura e hidrolizada, para formar el producto
etilenglicol, segn sea necesario:
Distribucin de productos qumicos

Heurstica 2:
Use un exceso de un reactivo qumico en una operacin de
reaccin para consumir completamente un segundo reactivo
qumico valioso, txico o peligroso (basado en MSDSs).
Ejemplo: Considere el uso de exceso de etileno en la produccin
de DCE
Distribucin de productos qumicos (Cont)

Cuando se requieren productos casi puros,


Heurstica 3: eliminar las especies inertes antes de las
operaciones de reaccin, cuando las
separaciones se logran fcilmente, y cuando
el catalizador es afectado negativamente
por el inerte.
No haga esto cuando se debe eliminar un
calor exotrmico grande de reaccin.

Ejemplo:
Distribucin de productos qumicos (Cont)

Necesidad de
decidir si se
deben eliminar
los inertes antes
de la reaccin...

o despus de
la reaccin ...

Claramente, la facilidad y el costo de las separaciones deben ser


evaluados. Esto puede lograrse examinando las propiedades fsicas sobre
las que se basan las separaciones, e implica el uso de la simulacin
Distribucin de productos qumicos (Cont)

Introducir corrientes de purga de lquido o


Heurstica 4: vapor para proporcionar salidas para especies
que
Entren en el proceso como impurezas en la
alimentacin
Producidos por reacciones secundarias
irreversibles
Cuando estas especies estn en trazas y / o
son difciles de separar de las otras
sustancias qumicas.
Ejemplo : Bucle de sntesis del NH3

Nota: La seleccin del caudal de purga depende de la economa!


Distribucin de productos qumicos (Cont)

No purgue especies o especies valiosas que


Heurstica 5: sean txicas y peligrosas, incluso en pequeas
concentraciones.
Aada separadores para recuperar especies
valiosas.
Agregue reactores para eliminar las especies
txicas y peligrosas.

Ejemplo : Convertidor cataltico en el sistema de escape del coche.


Distribucin de productos qumicos (Cont)

Los subproductos que se producen en


Heurstica 6: reacciones reversibles, en pequeas
cantidades, normalmente no se recuperan en
los separadores o se purgan. En su lugar,
generalmente se reciclan a la extincin.

A menudo se producen pequeas cantidades de productos qumicos en


las reacciones secundarias. Cuando la reaccin se produce de forma
irreversible, se deben purgar pequeas cantidades de subproductos,
de lo contrario se acumularn en el proceso continuamente hasta que
se cierre el proceso. Sin embargo, cuando la reaccin transcurre de
manera reversible, es posible conseguir una conversin de equilibrio en
el estado estacionario reciclando las especies de producto sin
retirarlas del proceso. Al hacerlo, a menudo se dice que los
subproductos no deseados se reciclan hasta la extincin.
Distribucin de productos qumicos (Cont)

Para reacciones en serie o paralelas, ajustar la


Heurstica 7: temperatura, presin y catalizador para
obtener altos rendimientos de los productos
deseados. En la distribucin inicial de los
productos qumicos, supongamos que estas
condiciones pueden ser satisfechas - obtenga
datos cinticos y compruebe esta suposicin
antes de desarrollar un diseo de caso base.
Ejemplo : Fabricacin de cloruro de alilo.
Ejemplo : Fabricacin de cloruro de alilo.(Cont.)

Datos Cinticos
HR ko
Reaccin 3 2
E/R (oR)
Btu/lbmole lbmole/(hr ft atm )
1 -4,800 206,000 13,600
2 -79,200 11.7 3,430
3 -91,800 4.6 x 108 21,300
9.60E-04

9.70E-04

9.80E-04

9.90E-04

1.00E-03

1.02E-03
1.01E-03
-0.4

-0.8
ln(k)

-1.2

ln(k1)
-1.6 ln(k2)
1/T (980<T<1042 deg R) ln(k3)

Qu gama de temperaturas de funcionamiento


favorece la produccin de cloruro de alilo?
Distribucin de productos qumicos (Cont)

Para reacciones reversibles, especialmente,


Heurstica 8: considere llevarlas a cabo en un dispositivo de
separacin capaz de eliminar los productos, y
por lo tanto, impulsar las reacciones hacia la
derecha. Tales operaciones de separacin de
reaccin conducen a distribuciones muy
diferentes de productos qumicos.

Ejemplo : Fabricacin de acetato de metilo mediante destilacin reactiva.

Convencionalmente, esto requerira la


siguiente reaccin:

MeOH + HOAc MeOAc + H2O


Seguido por la separacin de productos usando
una secuencia de torres de separacin.
Fabricacin de acetato de metilo mediante destilacin reactiva

MeOAc

HOAc
Zona de
Reaccin
MeOH

H2O

MeOH + HOAc MeOAc + H2O
SEPARACIN

Mezclas lquidas separadas mediante


Heurstica 9: destilacin, destilacin mejorada, extraccin
lquido-lquido, cristalizacin y / o adsorcin.

Seleccione entre
destilacin,
destilacin mejorada,
torres de extraccin,
extraccin lquido-
lquido, etc
SEPARACIN (Cont.)

Intente condensar las mezclas de vapor con


Heurstica 10: agua de enfriamiento. A continuacin, utilice
Heurstica 9.
Seleccione entre
condensacin parcial,
Ref: Douglas (1988) destilacin criognica,
absorcin, adsorcin,
separacin de
membrana, etc..

Seleccione entre
destilacin,
destilacin mejorada,
torres de extraccin,
Intentar enfriar extraccin lquido-
los productos del lquido, etc.
reactor usando
agua de
refrigeracin
SEPARACIN (Cont.)

Mezclas de vapor separadas usando


Heurstica 11: condensacin parcial, destilacin criognica,
absorcin, adsorcin y separacin de
membrana.

Ref: Douglas (1988)

Combinacin de los dos


flujos anteriores
Separaciones que implican partculas slidas

La cristalizacin se produce en tres modos:


Solucin de cristalizacin (se aplica principalmente a los
productos qumicos inorgnicos), a una temperatura muy
por debajo del punto de fusin de los cristales.
Precipitacin, se refiere al caso en que un producto de dos
soluciones que reaccionan es un slido de baja solubilidad.
La cristalizacin en fusin (se aplica principalmente a los
productos qumicos orgnicos), a una temperatura en el intervalo
del punto de fusin de los cristales.
Heurstica 12: Cristalizar productos qumicos inorgnicos de una
solucin acuosa concentrada por enfriamiento
cuando la solubilidad disminuye significativamente
con la disminucin de la temperatura. Utilice
cristalizacin por evaporacin cuando la solubilidad
no cambia significativamente con la temperatura.
Separaciones que implican partculas slidas

Heurstica 13:Las tasas de crecimiento y los tamaos de


cristales se controlan por sobresaturacin,
S=C/Csat, generalmente en el rango 1.02<S<1.05
. Las tasas de crecimiento estn fuertemente
influenciadas por la presencia de impurezas y
de ciertos aditivos especficos que varan de
un caso a otro.

Heurstica 14:Se separan los productos qumicos orgnicos


por cristalizacin en estado fundido con
enfriamiento, usando cristalizacin en
suspensin, seguido de eliminacin de cristales
por sedimentacin, filtracin o centrifugacin.
Alternativamente, utilice cristalizacin de capa
sobre una superficie enfriada, con raspado o
fusin para eliminar los cristales.
Eliminacin y Adicin de Calor a Reactores

Aunque la transferencia de calor en los reactores es mejor


discutida en el contexto de la integracin de calor y potencia,
se trata aqu porque muchos mtodos que tratan con la
transferencia de calor en los reactores tambin afectan a la
distribucin de los productos qumicos. En primer lugar se
tratan los reactores exotrmicos.

Heurstica 21:Para eliminar un calor altamente exotrmico de


reaccin, considere el uso de exceso de
reactivo, un diluyente inerte, y disparos en
fro. Estos afectan la distribucin de los
productos qumicos y deben insertarse
temprano en la sntesis del proceso.
Heurstica 22:Para calentamientos menos exotrmicos de
reaccin, haga circular el lquido del reactor a
un enfriador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de enfriamiento.
Adems, considere el uso de intercoolers.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Heurstica: 21: Para eliminar un calor altamente exotrmico de


reaccin, considere el uso de

Reactivo en
exceso

diluyente
inerte

Disparos
frios.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Heurstica 22:Para calentamientos menos exotrmicos de


reaccin, haga circular el lquido del reactor a
un enfriador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de enfriamiento.
Adems, considere el uso de intercoolers.
Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Ejemplo: Diseo de TVA para convertidores de sntesis de NH3


Transferencia de calor en reactores (Cont.)

Reactores Endotermicos: Se tratan de manera similar:

Heurstica 23: Para controlar la temperatura de un calor


altamente endotrmico de reaccin, considere
el uso de exceso de reactivo un diluyente
inerte, y disparos en caliente. Estos afectan la
distribucin de los productos qumicos y deben
insertarse temprano en la sntesis del proceso.

Heurstica 24: Para calentamientos menos endotrmicos de


reaccin, haga circular el lquido del reactor a
un calentador externo, o utilice un recipiente
con camisa o serpentines de calentamiento.
Adems, considere el uso de intercambiadores.
Intercambiadores de Calor y Hornos

Heurstica 26: Aproximacin a la temperatura mnima casi ptima:


10 F o menos para temperaturas por debajo de la
temperatura ambiente.
20 F para temperaturas superiores a la ambiente
hasta 300 F.
50 F para altas temperaturas.
250 a 350 F en un horno.

Heurstica 27: Cuando se usa agua de enfriamiento para enfriar


o condensar una corriente de proceso, asuma una
temperatura de entrada de agua de 90 F y una
temperatura mxima de salida de agua de 120 F.
Intercambiadores de Calor y Hornos (Cont.)

Heurstica 28: Hervir un lquido puro o una mezcla lquida de


punto de ebullicin cercano en un intercambiador
de calor separado, utilizando una fuerza de
impulsin mxima de temperatura global de 45 F
para asegurar la ebullicin nucleada y evitar la
ebullicin indeseable de la pelcula.

Heurstica 31: Calcule las cadas de presin del intercambiador de


calor como:
1,5 psi para ebullicin y condensacin.
3 psi para un gas.
5 psi para un lquido de baja viscosidad.
7-9 psi para un lquido de alta viscosidad.
20 psi para un fluido de proceso que pasa a travs
de un horno.
Bombeo y Compresin

Heurstica 34:Utilice un ventilador para elevar la presin del


gas de la presin atmosfrica a una altura de
1,47 psig.
Utilice un ventilador o compresor para elevar la
presin del gas hasta 30 psig. Utilice un
compresor o un sistema de compresor
escalonado para alcanzar presiones mayores de
30 psig.

Heuristic 37: Para cabezales de hasta 3200 pies y caudales


en el rango de 10 a 5000 gpm, use una bomba
centrfuga. Para cabezas altos de hasta 20000
pies y flujo de hasta 500 gpm, utilice una
bomba alternativa.
Bombeo y Compresin (Cont.)

Heurstica 43: Para aumentar la presin de una corriente,


bombee un lquido en lugar de comprimir un
gas; A menos que se necesite refrigeracin.

Dado que el trabajo realizado por bombeo o compresiones es


dado por: P2
W V dP
P1

Se deduce que es ms eficiente


bombear un lquido que
comprimir un gas. Por lo tanto,
es casi siempre preferible
condensar un vapor, bombearlo
y vaporizarlo, en lugar de
comprimirlo.
Excepcin: si la condensacin
requiere refrigeracin.
Heurstica de Diseo de Procesos - Resumen
Hemos cubierto 25 heursticas de diseo, lo que le permite:

Comprender la importancia de seleccionar caminos de reaccin que


no impliquen productos qumicos txicos o peligrosos, o reducir su
presencia acortando los tiempos de residencia en las unidades de
proceso y evitando su almacenamiento en grandes cantidades.
Ser capaz de distribuir los productos qumicos en un diagrama de
flujo del proceso, para tener en cuenta la presencia de especies
inertes, para purgar especies que de otro modo se acumularan hasta
concentraciones inaceptables, para lograr una alta selectividad a los
productos deseados.
Ser capaz de aplicar heursticas en la seleccin de procesos de
separacin para separar lquidos, vapores y mezclas vapor-lquido.
Ser capaz de distribuir los productos qumicos para eliminar las
calidades exotrmicas de reaccin.
Comprender las ventajas de bombear un lquido en lugar de
comprimir un vapor.