CLORUROS: Fundamentacion del método Volumetría de formación de precipitados

(argentimetría, método de Mhor) con solución valorada de nitrato de plata y cromato de

potasio como indicador del punto final de la titulación

16) CLORUROS

16.1) GENERALIDADES DEL METODO:

El método de Mhor para la determinación de cloruros en agua se basa en el
hecho de que cuando se agregan iones plata a una solución cuyo pH esta comprendido
entre 7,00 y 10,00 y que contiene iones cloruro e iones cromato, la precipitación del
cloruro de plata esta prácticamente finalizada cuando comienza a precipitar el cromato de
plata, o mejor dicho cuando comienza la precipitación del cromato de plata, la
concentración de iones cloruros es despreciable desde el punto de vista analítico. Este
hecho permite considerar la aparición del precipitado rojo de cromato de plata como una
indicación del punto final de la reacción entre los iones cloruro y los iones plata.

16.2) SIGNIFICADO SANITARIO:

La mayoría de los cloruros que se encuentran en la naturaleza son muy solubles
en agua. Los rangos de concentración de cloruros en las aguas varían ampliamente, desde
menos de 1,00 mg/l en algunas aguas hasta varios miles de mg/l en algunas aguas
cargadas de sales. La descarga de algunos efluentes industriales en corrientes de agua
como ser ríos, arroyos o napas de agua subterránea puede incrementar
considerablemente el contenido de cloruros de estas. Las excretas de los seres humanos y
animales tienen alta concentración de cloruros y materia nitrogenada. La presencia de
concentraciones anormales de estos dos parámetros juntos en los suministros de agua es
un indicio de posible contaminación de la fuente con desechos de seres humanos o
animales.
Una alta concentración de cloruros imparte un sabor salado al agua, pero el
comenzar a detectarlo varía según el individuo. Si bien aguas con un contenido de cloruros
de 1.000 mg/l pueden ser fisiológicamente inocuas para el propósito de agua de bebida,
se recomienda que el contenido de cloruros no exceda de los 250 mg/l en el agua de
bebida.
El cloruro puede acelerar la corrosión en tuberías, calderas y otras instalaciones
similares.Muchas cosechas pueden ser dañadas por aguas conteniendo excesiva cantidad
de cloruros. Los cloruros son generalmente cerca del doble de tóxicos para las cosechas
que los sulfatos.
 16.3) MUESTREO Y CONSERVACION:
Las muestras para la determinación de cloruros deben ser tomadas en cantidad
tal que sean representativas. Los envases deberán ser de vidrio neutro que hayan sido
perfectamente lavados con ácido clorhídrico concentrado y enjuagados varias veces con
agua destilada.
El análisis de la muestra debe ser efectuado a la mayor brevedad posible y
cuando esto no ocurra, se recomienda su conservación mediante refrigeración a 4 º C
pues la actividad biológica puede alterar las características de la muestra.

16.4) INTERFERENCIAS:
16.4.a) APLICACION: El método propuesto es aplicable para muestras de agua
cuya concentración sea menor de 2.000 mg/l y mayor que 10 mg/l. Este método, no
obstante, puede ser usado satisfactoriamente para la determinación de concentraciones
de cloruros mayores de 2.000 mg/l y hasta concentraciones de 5.000 mg/l de cloruros.
Se recomienda usar dos soluciones de nitrato de plata de diferentes
concentraciones. La más diluida se usa cuando la concentración de cloruros es menor de
200 mg/l, de todas maneras, el punto final no es tan nítido como cuando se usa la solución
titulante más concentrada. La solución de nitrato de plata más concentrada se
recomienda cuando la concentración de cloruros excede de los 200 mg/l. En aguas con
alto contenido de cloruros, el precipitado voluminoso de cloruro de plata que se forma
enmascara el punto final de la titulación y la máxima cantidad de cloruros que puede ser
titulada satisfactoriamente es de aproximadamente 50 mg. Excesivas diluciones de la
muestra disminuyen tanto la precisión como la exactitud de la determinación. No se
recomienda utilizar alícuotas de muestras menores de 5 ml
16.4.b) INTERFERENCIAS: El ioduro y el bromuro interfieren en la determinación
pues se titulan estequiometricamente junto con el cloruro. También interfieren los
fosfatos, sulfuros y cianuros. Los sulfuros y cianuros pueden removerse por acidificación y
ebullición de la muestra,
ajustando el pH con carbonato de calcio. El sulfuro de hidrógeno muchas veces puede ser
removido por una corriente de aire puro que pase a través de la muestra. El ion sulfito
interfiere pero puede ser fácilmente oxidado a sulfato con peróxido de hidrógeno.

16.5) MATERIALES Y/O EQUIPOS NECESARIOS:

16.5.a) Balanza analítica con precisión al 0,1 mg; estufa de secado; desecador de
vidrio equipado con silicagel u otro desecante adecuado; espátulas de acero inoxidable.
 16.5.b) Material de vidrio como ser: vasos de precipitados de 50, 100, 250, 600 y
1.000 ml; pipetas graduadas de 1,0- 5,0- 10,0 y 25,0 ml; pipetas volumétricas de 25- 50 y
100 ml; probetas graduadas de 25- 50- 100 y 250 ml; matraces aforados de 25- 50- 100-
250- 500 y 1000 ml; erlenmeyer de 125 y 250 ml.

16.6) REACTIVOS NECESARIOS:

16.6.a) Solución valorada de nitrato de plata 0,0282 N: Se disuelven 4,8000 g de
nitrato de plata para análisis (AgNO 3), cristalizado en unos 600 ml de agua destilada y
luego se transfiere cuantitativamente a un matraz aforado de 1.000 ml. Se enrasa con
agua destilada. Para valorar esta solución se utiliza una solución 0,0282 N de cloruro de
sodio (16.6.c) y se corrige llevando la concentración a la normalidad indicada o bien
mediante el empleo del factor de valoración para determinar la concentración real de la
solución. Esta solución se debe guardar en frasco de vidrio color ámbar.
16.6.b) Solución valorada de nitrato de plata 0,0141 N: Se disuelven 2,4000 g de
nitrato de plata para análisis (AgNO 3), cristalizado en unos 600 ml de agua destilada y
luego se transfiere cuantitativamente a un matraz aforado de 1.000 ml. Se enrasa con
agua destilada. Para valorar esta solución se utiliza una solución 0,0282 N de cloruro de
sodio (16.6.c) y se corrige llevando la concentración a la normalidad indicada o bien
mediante el empleo del factor de valoración para determinar la concentración real de la
solución. Esta solución se debe guardar en frasco de vidrio color ámbar.
16.6.c) Solución patrón de cloruro de sodio 0,0282 N: Se colocan
aproximadamente 3 g de cloruro de sodio para análisis a secar en estufa a 180 ºC durante
dos horas, se deja enfriar en un desecador y se pesan exactamente 1,6486 g del reactivo
seco y se disuelven en unos 600 ml de agua destilada, luego se transfiere
cuantitativamente a un matraz aforado de 1.000 ml y se enrasa con agua destilada (1,00
ml  1,00 mg de ion cloruro).
16.6.d) Solución indicadora de cromato de potasio al 5 %: Se disuelven 12,5000 g
de cromato de potasio (K2CrO4) para análisis en unos 100 ml de agua destilada y luego se
transfiere cuantitativamente a un matraz aforado de 250 ml completando el volumen
hasta enrase con agua destilada.
16.6.e) Bicarbonato de sodio, sólido, para análisis.

16.7) PROCEDIMIENTO ANALÍTICO:

Se filtra la muestra, si contiene materia en suspensión, y se mide una alícuota de
muestra de 100 ml y se transfiere cuantitativamente a un erlenmeyer de 250 ml o bien si
se sospecha que el contenido de cloruros en la muestra pueda ser elevado, se toma una
alícuota menor y se diluye hasta 100 ml con agua destilada. Si el pH de la muestra fuera
inferior a 7,00 se debe añadir bicarbonato de sodio a la misma hasta llevar su pH a un
valor por encima de 7,00. Luego se añaden 3 gotas de la solución de indicador cromato de
potasio y a continuación se titula con solución de nitrato de plata 0,0282 N o 0,0141 N
según la concentración de cloruros que se sospeche que pueda tener la muestra, gota a
gota hasta aparición de una ligera coloración naranja- rojiza.
Si el número de mililitros de solución de nitrato de plata 0,0282 N empleados en
la titulación de la alícuota de muestra es superior a 25 ml, es conveniente repetir la
determinación tomando un volumen de alícuota de muestra menor y diluyendo hasta 100
ml con agua destilada. En todos los casos en que se efectúe dilución de muestra con agua
destilada es necesario efectuar también la titulación de un blanco de agua destilada que
contenga el mismo volumen de esta agregado a la muestra y descontar el correspondiente
gasto del gasto de nitrato de plata 0,0282 N empleado en la titulación de la muestra.

16.8) CALCULOS:
La concentración de cloruros en la muestra de agua analizada se calcula como se
indica a continuación:
16.8.a) Para muestras sin diluir:
Cl - (mg/l) = n x f x 1.000
Vm
Siendo:
Cl - (mg/l): La concentración de anión cloruro, expresada en mg/l, en la muestra de agua
analizada.
n: El gasto de solución valorada de nitrato de plata (ya sea 0,0282 N o 0,0141 N según
corresponda).
f: Es el factor de valoración de la solución de nitrato de plata empleada en la titulación.
Vm: Volumen de alícuota de muestra empleado en la titulación.
16.8.b) Para muestras tituladas con dilución previa:
Cl - (mg/l) = (n - nb) x f x 1.000
Vm
Siendo:
Cl - (mg/l): La concentración de anión cloruro, expresada en mg/l, en la muestra de agua
analizada.
n: El gasto de solución valorada de nitrato de plata (ya sea 0,0282 N o 0,0141 N según
corresponda) empleado en la titulación de la muestra diluida.
nb = El gasto de solución valorada de nitrato de plata (ya sea 0,0282 N o 0,0141 N según
corresponda) empleado en la titulación del blanco de agua destilada.
f: Es el factor de valoración de la solución de nitrato de plata empleada en la titulación de
la muestra y del blanco de agua destilada.
Vm: Volumen de alícuota de muestra tomado y luego diluido para la titulación.
16.8.c) Finalmente para expresar la concentración de cloruros en meq/l a partir
de la concentración de cloruros en mg/l se debe dividir esta última por el peso equivalente
del cloruro, es decir por 35,453 mg/meq.

16.9) FORMA DE EXPRESION DE LOS RESULTADOS:

Los resultados obtenidos de concentración de cloruros en muestras de agua
analizadas,
tanto en mg/l como en meq/l se expresarán con dos cifras decimales.

1610) INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS:

Para la concentración de cloruros en aguas se fija un valor límite tolerable
máximo el cual es el indicado en la tabla correspondiente del anexo. Cualquier agua cuyo
contenido de cloruros supere dicho límite deberá ser clasificada como no potable por
exceso en el contenido de cloruros.