Compuestos Naturales oxigenados

1. Defina Lípidos y clasifíquelos según la reacción de saponificación.

Los lípidos son biomoléculas orgánicas, formadas básicamente por carbono, hidrogeno y
oxígeno; pueden contener también fosforo, nitrógeno y azufre.

Es un grupo de sustancias muy heterogéneas que solo tienen en común estas dos
características:

 Son insolubles en agua

 Son solubles en disolventes orgánicos no polares, como éter cloroformo, benceno, etc.

Los lípidos son todos aquellos compuestos orgánicos que se solubilizan en solventes orgánicos
no polares. Siendo esta familia enorme.

La heterogeneidad estructural de los lípidos dificulta cualquier clasificación sistemática. El

componente lipídico de una muestra biológica puede ser extraído con disolventes orgánicos y
ser sometido a criterio empírico: la reacción de saponificación.

Los clasifica en:

 Lípidos saponificables: Derivados que poseen ácidos grasos esterificados u otras

modificaciones, y se sintetizan en los organismos a partir de la unión sucesiva de
unidades de dos átomos de carbono. En este grupo se incluyen: ácidos grasos libres y
sus derivados, lípidos neutros (acilgliceroles y ceras), fosfolípidos y glicolípidos.
 Lípidos no saponificables: Derivados del Isopreno (5 átomos de Carbono). En este
grupo de lípidos se incluyen los terpenos, esteroides y prostaglandinas.

La reacción de saponificación no es más que una reacción con hidróxido de sodio NaOH, en la
cual, las grasas y los aceites dan como producto jabón, debido a la formación de una sal sódica.
Mientras que los que provienen de la familia de los terpenos no la dan (esteres no
saponificables).

2. Busque ejemplos de ácidos grasos libres, observe su estructura, su nombre trivial y su

nombre IUPAC

Como se trata de compuestos cuyo origen es natural, siempre se descubren/encuentran

nuevos compuestos, por lo que no se conoce su estructura por lo que es más fácil recurrir a un
nombre trivial.

El acido graso se nombra tomando el carbono carboxílico como carbono N° 1 y de estar

presentes se dan las posiciones de los dobles enlaces.
Una de las características de los ácidos grasos insaturados es que no tienen dobles enlaces
conjugados si no que están diferenciados por un metileno en el medio.

También presentan más de 12 átomos de carbono. Debe tener esta cadena larga para ser un
ácido graso y no un ácido carboxílico. Además se encuentran se encuentran como producto
natural en grasas y aceites.

Las grasas se encuentran frecuentemente en los animales mientras que los aceites (más
insaturados) están presentes en los vegetales.

Los mas buscados son aquellos que tienen mayor numero de dobles enlaces, ya que se los
considera “más sanos”

Ácidos Grasos libres:

A
 A. Modelo molecular de broches: Tenes un ácido graso, cuando forme esteres de glicerol
seguro formara una grasa ya que no posee ningún doble entonces su punto de fusión
permite que a temperatura ambiente sea sólida.

A medida que aumente el numero de insaturaciones, pasaremos a obtener compuestos

líquidos porque su punto de fusión disminuye como consecuencia de los dobles enlaces.

Ejemplos:

3. ¿Cómo se forman los triacilgliceroles o triglicéridos? ¿Cómo pueden clasificarse según

su origen? Dé ejemplos.

Formación triacilgliceroles o triglicéridos:

Son Compuestos formados por la esterificación de tres ácidos grasos con el glicerol (1,2,3-
propanotriol)
Cuando de produce la esterificación con perdida de agua de los oxhidrilos alcohólicos con el
protón del acido nos da una grasa o en su defecto un aceite. En la imagen, como las tres
moléculas son saturadas obtenemos una grasa y se pierden tres moléculas de agua.

Ejemplos:

Esta es la representación de un triglicérido que posee dos cadenas saturadas y una cadena con
dos insaturaciones.

Aquí ya comienza a
hacerse líquida
 4. ¿Qué son las ceras? ¿Cómo es su estructura? Dé ejemplos

Las ceras son esteres formados por ácidos grasos y alcoholes de cadena largas. Ya no participa
el glicerol si no que un alcohol de cadena larga reacciona con el ácido graso formando un éster
este es saponificable. Por lo que se lo puede clasificar como un líquido saponificable.
 5. ¿Qué son los fosfolípidos, glicolípidos, esfingolípidos? ¿Cómo es su estructura? Dé
ejemplos.

Fosfolípidos: Esteres de ácidos grasos y ácidos fosfóricos.

En su estructura uno de los oxidrilos del glicerol, esta sustituido por el grupo fosfato. Y luego
tiene dos ácidos grasos que pueden ser saturados o insaturados.

Posee una región polar y una región no polar bien diferenciada.

Son componentes esenciales en membranas celulares.

Ejemplos:
Glicolípidos: Tienen presentes moléculas de hidratos de carbono

Se encuentran formando parte de todas las células, especialmente de las neuronas. Se sitúan
en la cara externa de la membrana celular, en donde realizan una función de relación celular,
siendo receptores de moléculas externas que darán lugar a respuestas celulares.

En este caso una molécula de glucosa forma parte de uno de los oxhidrilos del glicerol.

Esfingolípido: Los esfingolípidos son lípidos complejos que derivan del aminoalcohol
insaturado de 18 carbonos esfingosina. Los hay con o sin fosfato: fosfoesfingolípidos y
Glucoesfingolípidos (con hidratos de carbono); la esfingosina se halla unida a un ácido graso de
cadena larga mediante un enlace amida formando la ceramida.

Como tiene ácidos grasos presentes al tratarlo con hidróxido de sodio obtendremos al menos
un acido que formara el jabón.
Ejemplos:

6. ¿Qué son los terpenos, cómo están formados, cómo se clasifican? Dé ejemplos

isopreno

El isopreno tiene 5 átomos de carbono y dos dobles enlaces que son lo que se abren para
permitir la unión entre ellos.

En general, cuando se unen las unidades isporenicas para dar los terpenos, la unión (salvo un
par de excepciones) se producen cabeza de una unidad isoprenica con la cola de otra.

Los terpenos suelen incluirse en este grupo moléculas formadas por condensación de unas
pocas unidades de isopreno.

Formula general: ¿

Químicamente, la mayoría son hidrocarburos, aunque algunos contienen funciones

oxigenadas. Ya que dentro de su cadena metabólica se oxidan y dan derivados oxigenados
importantes.

Característica estructural: No son compuestos que se forman de a dos átomos de carbono si

no que, de a 5 átomos de carbono.

En general se encuentran en las plantas.

Clasificación:

Monoterpenos: C10H16. Aceite arrastrable por vapor de agua. (dos unidades isoprenicas)
Sesquiterpenos: C15H24. Aceite arrastrable por vapor de agua.

Cuando ponemos material vegetal (cedrón, citronela) y lo sometemos a una destilación por
arrastre con vapor de agua, en la salida del refrigerante saldrá agua, pero arriba de esta
quedará flotando una pequeña capa de aceite, el cual estará compuesto por monterpenos y
sesquiterpenos con una composición muy variable que le da las propiedades físicas y químicas
que posee el aceite entre ellas se encuentra el olor que característico.

Diterpenos: C20H32. No es arrastrable. Resinas de la trementina (colofinia). (4 unidades

isoprenicas)

La colofonia se utiliza para limpiar un soldador usado para cuando uno suelda con estaño.

Luego de destilar el exsudado del pino la colofinia queda como una piedra con punto de fusión
medio bajo y es sólido a temperatura ambiente (resina)

Triterpenos: C30H48. Escualeno (en aceite de hígado de especies de tiburón).

Tetraterpenos: C40H64. Carotenoides (se estudian como grupos separados).

Los carotenoides que son tan particulares que se los estudian como grupos separados y no
dentro de la familia de los terpenos. Sin embargo este es un terpeno porque esta formado por
unidades isoprenicas que se unieron entre si.

Los carotenoides le dan color a la zanahoria, tomate, sandia, etc, los responsables son
betacaroteno, licopeno, etc. Estos son derivados terpenicos coloreados se extraen con
solventes orgánicos ya que son insolubles en agua.

Politerpenos: (C5H8)n. Gomas (caucho y gutapercha).

Ejemplos:

Hidrocarburos terpenicos: Terpenos de hasta 10 átomos de carbono.

Algunos hasta llegan a ser aromáticos porque en el camino metabólico pierden moléculas
(vainillina) (presente en aceites vegetales)

El citral tiene aroma a limón esta presente en la cáscara de este. Fíjese que en las cascaras de
los cítricos se observa unas pequeñas vesículas que cuando uno, aprieta la cáscara salpica y es
aceitosa y tiene el característico olor a los cítricos ya que ahí es donde se encuentra el aceite
esencial de los cítricos.

El eugenol se encuentra en varios fuentes entre ellas, los plátanos, le da el olor a dentista, ya
que al ser un aromático con un oxhidrilo (fenol) tiene propiedades antisépticas, y es utilizado
por los dentistas.
Por otro lado, los terpenos les dan a todas las flores en genera. Los olores florares suelen ser
esteres de los terpenos o aldehídos.

A medida que aumentamos el tamaño de la molécula el olor ya es más pesado.

Fíjese que el doble enlace cis o trans ya provoca un cambio en el aroma entre el Nerol y el
Geraniol, los cuales se encuentran en aceites de rosas.

La tagetenona es un terpeno mas pesado que se encuentra en el aceite de tagetes.

Mas ejemplos:

El limoneno esta presente en el aceite de pomelo, en más de un 90% (concentración muy alta)

A partir de el se pueden obtener diferentes tipo de productos. Hablamos de síntesis orgánica a

partir de productos naturales, obteniendo derivados de mayor valor agregado.

Ejemplos: Diterpenos

Si unimos dos moléculas de diperteno obtenemos los carotonides. Por eso al ingerir
carotenoides, dependiendo de su estructura (B-caroteno) son precursores de la vitamina A.

Los métodos de obtención para terpenos de 10 a 15 C, es la destilación por arrastre con vapor
de agua del material vegetal en el que se encuentra (hojas o aserrín de palo santo).

7. ¿Qué son los esteroides? Dé ejemplos.

Son moléculas de isopreno porque son cadenas de isopreno unidas por la unión cabeza – cola
con algunas modificaciones

Aunque los esteroides no se asemejan estructuralmente a los otros lípidos, se los agrupa con
ellos porque son insolubles en agua.

El colesterol forma parte estructural de las membranas a las que confiere estabilidad. Es la
molécula base que sirve para la síntesis de casi todos los esteroides
Resumen de lo que se metaboliza a partir de la cadena metabólica del isopreno.
Segunda parte -

1. Defina hidratos de carbono. ¿Cómo pueden clasificarse? Dé ejemplos

Las moléculas de todos los hidratos de carbono están formadas sólo por C, H y O (Justo su
proporción o fórmula general es de C n H 2 On sin embargo NO son carbonos hidratados). Están
distribuidos ampliamente en la naturaleza, tiene acción estructural y metabólica (se los utiliza
mucho para producir energía).

Los hidratos de carbono más pequeños, también llamados monosacáridos, son solubles en
agua.

La glucosa constituye el carbohidrato más importante, es usada por los seres vivos para la
obtención de energía. También, los más pequeños, son conocidos como glúcidos, debido a su
sabor dulce pero esto en realidad tampoco es una generalidad ya que no todos son dulces.

2. ¿Cómo pueden clasificarse los monosacáridos? Dé ejemplos en cada caso.

Los hidratos de carbono se pueden definen como derivados aldehídos o cetónicos de

alcoholes polivalentes.

Clasificaciones:

Atendiendo el número de monómeros se clasifican como:

A. Monosacáridos (1 monómero) el monómero de un azúcar que ya no puede hidrolizarse

más. Azucares simples
B. Disacáridos (2) Están formados por dos monómeros a través de una unión glucosídica
C. Oligosacáridos (3-10)
D. Polisacáridos (mayor de 10) Gran número de monosacáridos unidos por uniones
glucosídicas diferentes a los disacáridos.

Atendiendo el número de carbonos se clasifican como:

A. Triosas
B. Tetrosas
C. Pentosas
D. Hexosas
E. Heptosas

etc.

Atendiendo el grupo principal o más oxidado se clasifican como

A. Aldosas - Grupo aldehído

B. Cetosas - Grupo ceto

Al estar en contacto con el agua se ciclan tomando la forma:

A. Pirano – anillos de 6 átomos – anillos piranosicos

B. Furano – anillos de 5 átomos – anillos furanosicos
Algunos ejemplos: Monosacáridos

3. ¿Con qué se relacionan los prefijos D y L colocados delante del nombre del
monosacárido?

Corresponden dos prefijos antes de nombrar un monosacárido y están dados por:

 La presencia de carbonos asimétricos en los monosacáridos les confiere la propiedad de

desviar el plano de luz polarizada plana. Se dice que estos compuestos son ópticamente
activos. La actividad óptica se mide mediante un instrumento llamado polarímetro.

Los compuestos que desvían el plano de luz polarizada hacia:

 La derecha: se llaman dextrógiros o dextrorrotatorios, y esa característica se indica

anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto.
 La izquierda: se llaman levógiros o levorrotatorios, y esa característica se indica
anteponiendo el signo (-) al nombre del compuesto.

 Los prefijos D y L no tienen nada que ver con el carácter dextro/levorrotatorio de la

molécula, sino que indican la posición del OH del penúltimo carbono en la representación
de Fischer. (posición del oxhidrilo unido al C que esta más alejado del C más oxidado) Este
puede estar a la derecha D o a la izquierda L.
 Da la casualidad de que el D-gliceraldehído es dextrógiro (D-(+)- gliceraldehído) y de que el
L-gliceraldehído es levógiro (L-(-)-gliceraldehído), pero pueden existir compuestos que
pertenecen a la serie D y que son levógiros, como la D-(-)-fructosa.

D-(+)- gliceraldehído D-(-)-fructosa

4. Escriba la conformación más estable de los siguientes compuestos: a) α-

Dglucopiranosa; b) β-D-glucopiranosa; c) metil- α-D-glucopiranósido; d) metil-2,3,4,6-
tetra-O-metil- α -D-glucopiranósido.

a.

Al situarse abajo el oxhidrilo interactúa con los átomos adyacentes desestabilizando la

molécula. Existen en menor proporción

b.
Los oxhidrilos no interactúan y por ende la molécula es más estable y existe en mayor
proporción.

c. metil- α-D-glucopiranósido
Piranosido, hace referencia a que el oxhidrilo del carbono numérico es el que se
encuentra esterificado (reemplazamos el hidrogeno del oxhidrilo por un grupo metilo)

d. metil-2,3,4,6- tetra-O-metil- α -D-

glucopiranósido.

Todos los oxhidrilos estarán metilados.

El primer metil, metil- 2,3,4,6- tetra-O-metil- α -

D-glucopiranósido, indica que esta metilado
el oxhidrilo del carbono numérico.

Diferentes representaciones de la forma cíclica de la glucosa:

 C5

C1

A. Estructura abierta (función aldehído) la cual posteriormente se cierra. Se unen el C1

(carbono anomérico) se une con el C5 a través de una unión glicosídica y forman un
hemiacetal.

B. Hemiacetal formado (estructura de haworth)

C. Representación con modelo de bolas

D. Representación de broches. Los rojos serian los oxhidrilos, los negros los átomos de C, con
sus blancos respectivos hidrógenos.

E. Estructura de Fisher - Conformación silla. Beta más estable que alfa

5. ¿En qué consiste el fenómeno de la mutarrotación?

En algunos casos ha sido posible el aislamiento, para un mismo monosacárido, de dos formas
isoméricas alfa y beta. Por ejemplo la D – glucosa presenta dos isómeros que se diferencian
por su actividad óptica:

Ángulos de rotación

(Se encuentran en forma solida de cristales en diferentes frascos)

Estos azúcares isómeros experimentan la mutarrotación, que es la variación gradual del

ángulo con que desvían el plano de rotación de la luz polarizada, cuando cualquiera de las
dos formas isoméricas, alfa o beta se disuelven en agua.

Esto quiere decir, que si por ejemplo, tomamos el frasquito que contiene los cristales
α −D glucosay lo disolvemos en agua y la ponemos en el polarímetro, inmediatamente
medimos a la rotación óptica de 112,20 grados. Sin embargo a medida que va pasando el
tiempo vemos que dicho ángulo disminuye y se acerca a un valor de 52 grados y que luego de
un tiempo se estabiliza en dicho valor y se mantiene constante. cristales
En cambio, si procediendo de forma análoga con el frasco de cristales β−D glucosa y lo
medimos inmediatamente después de disolverlo en un polarímetro, medimos 18,7 grados.
Pero, a cabo de un tiempo aumenta ese ángulo de rotación hasta estabilizarse también en 52
grados.

¿Por qué sucede esto? En disolución las configuraciones β ; α y una pequeña proporción de la
forma de abierta estarán en equilibrio, intercambiándose las formas β y α hasta alcanzar los
52° a 25°C y allí se mantienen en ese ángulo de rotación.

Los dos equilibrios son exactamente iguales.

Para explicar este fenómeno, se propuso que los monosacáridos se encuentran formando
estructuras cíclicas, las cuales se forman mediante la interacción del grupo carbonilo y uno de
los grupos hidroxílicos de cada molécula. La “mezcla de equilibrio” está constituida por 63,6%
del anómero β , 36,38% del anómero α y sólo 0,02% de la glucosa de cadena abierta.

Observemos lo que sucede:

Interconversión

A beta

¿Por qué se estabiliza en 52°? La proporción de beta (al ser más estable por la interacción
entre oxhidrilos) es mayor, se encuentra en un 63,6%; mientras que la proporción de alfa es de
36,38% al ser menos estable. La proporción de la cadena abierta es muy baja 0,02% pero la
existencia de la misma permite la Interconversión entre beta y alfa hasta alcanzar el equilibrio.
Esta es otra forma de demostrar que la glucosa existe como un ciclo/anillo de 6 atomos de
carbono y no como cadena abierta.

6. Describa las reacciones de epimerización, condiciones, sustratos y productos

resultantes.

Reacción en medio básico: Equilibrio producido por la presencia de un medio básico y las
características acidas que presenta el H unido al C alfa

Condición: Que la reacción se de en medio básico

Sustrato: Aldehído/cetona siempre que tenga un H en C alfa

Producto: Epímeros (difieren en la configuración del C2

En una reacción que experimentan los aldehídos, donde el hidrogeno unido al C alfa presenta
cierta acidez, por lo que la aldosa o cualquier azúcar que contenga el grupo aldehído o bien
con una cetosa que contenga el grupo cetona, el H del C alfa presentará cierta acidez.

En medio básico, ese hidrogeno se puede extraer o abstraer con la base (1), esta toma el
hidrogeno y se cierra el doble enlace C=C (2) ese doble enlace puede abrir nuevamente con un
hidrogeno para el mimo lado formando la aldosa (1) o bien para el otro lado formando una
aldosa pero con el oxhidrilo para el otro lado (3) formando una aldosa con el oxhidrilo para el
otro lado.

Del equilibrio enediol, tambien puede perderse el protón del oxhidrilo o bien moverse hacia el
carbono adyacente al mismo y cerrarse el doble enlace en C=O, obteniendose así una cetosa.

Por ejemplo, si tuviéramos glucosa la forma (3) sería manosa y el caso (4) la fructosa
 7. Formule la reacción de la D-glucosa con los siguientes reactivos, especifique las
condiciones en las que ocurren: a) Reactivo de Fehling y Tollens; b) Br2/H2O; c) HNO3;
d) NH2OH; e) Metanol; f) Fenilhidrazina en exceso.

a) Reactivo de Fehling y Tollens – Oxidantes suave en medio basico

El reactivo de Fehling y Tollens es un oxidante suave.

Nosotros sabemos que los aldehídos sufren oxidación.

El problema reside que en el medio básico (medio en el que se encuentra el reactivo) la aldosa
se puede transformar en cetosa, por ende tanto las aldosas como las cetosas darían una
oxidación es decir siempre se produce la Interconversión en los diferentes epímeros.

Como producto de esta reacción se obtienen ácidos aldónicos o carboxilato.

Si partimos de la glucosa obtendremos el ácido glucónico y manónico, obtenemos ambos

debido a la Interconversión en los diferentes epímeros producida debido al medio acido.

La fructosa no tendría por que reaccionar ya que los grupos cetona no se oxidan, sin embargo,
al estar en medio básico se produce la epimerización obteniendo dichos ácidos.

Fíjese que solamente se forma la función acido en el carbono numero 1 (carbono anomérico),
debido a que tanto el reactivo de tollens como el de Fehling trabajan en básico y son oxidantes
débiles, por ende se produce la oxidación del carbono anomérico.
 Reactivo
de Tollens

En el reactivo de tollens se puede apreciar un precipitado de 0Ag que es el conocido espejo de

plata que se puede apreciar como espejo sobre las paredes del tubo.

Si tuviéramos el reactivo de Fehling en lugar de 0Ag tendríamos dióxido de cobre Cu2 O Y se

percibe ya que pasa de un color azul a precipitar con color rojo ladrillo.

También se debe destacar NO SE PUEDE OBTENER SOLO ACIDO GLUCONICO ya que siempre
se obtiene mezclas de glucónico manónico ya sea partamos de glucosa, manosa o de fructosa.

b) Br2/H2O

Tenemos el oxidante (agua de bromo) suave en medio acido - En medio acido no ocurre la
epimerización

Si tenemos glucosa  Acido glucónico

La glucosa tiene 6 átomos de carbono con un grupo aldehído en su punta, cuando se reacciona
con un oxidante suave (agua de bromo), al no ocurrir epimerización, se forma el ácido
glucónico. Es decir, la glucosa en la punta del aldehído se va a oxidar de aldehído a acido, y por
ende la glucosa se oxida a ácido glucónico. SIN MEZCLA DE PRODUCTOS debido a que nos
encontramos en medio acido.
Si tenemos manosa  Acido manónico

Si tenemos fructosa  Como tenemos un grupo cetona/cetosa en lugar de un grupo aldehído

al estar en presencia de un oxidante suave no sufren oxidación. Esto se debe a que no tienen
un H directamente unido a al C carbonílico. No hay reacción.

c) HNO3

Con un ácido fuerte produciremos la oxidación de ambos extremos de la cadena.

En la glucosa se oxidará tanto el aldehído como el ultimo oxhidrilo de C6 obteniendo ácidos

glucáridos o aldáricos en los cuales en ambos extremos tendremos una función acido.

En el caso de la manosa será ácido manárico

En el caso de la fructosa dará mezcla de ácidos.

 d) NH2OH

-H

+ H
-H2O

e) Metanol

Se puede elegir el medio y los otros reactivos que pueden acompañarlo para dar los diferentes
tipos de reacciones.

Por ejemplo en medio acido y con metanol se metila solo el oxhidrilo del carbono anomérico
(C1) si partimos de la α −D−Glucopiranosa obtendremos Metil−α −D−Glucopiranosa .

Si fuera β−D−Glucopiranosa se obtendría Metil− β−D−Glucopiranosa

En medio básico, con sulfato de metilo (condiciones más fuertes) la reacción es mucho mas
fuerte que en el caso del metanol y por lo tanto todos los oxhidrilos libres (2,3,4 y 6) se van a
metilar.

f) Fenilhidrazina en exceso.

El grupo aldehído con un doble enlace C=O, Al tener el nitrógeno de la fenilhidrazina su par de
electrones disponibles actúa como nucleófilo, ataca al carbono carbonilo y se adiciona a este
formando la fenilhidrazona, esto ocurre con la primer molécula de fenilhidrazina.

Luego, se adiciona otra molécula de fenilhidrazina (1) y otra (2) que entra en el mecanismo de
rección y luego se descompone. (Como es en exceso la reacción continua)

La fenilosazona es un sólido con color característico, en este caso amarillo (proviene de la

glucosa) y tienen puntos de fusión característicos por lo que se a partir del mismo se puede
identificar la familia de los carbohidratos del cual proviene. Identifica la familia, ya que, si
nosotros tratamos a la glucosa, manosa y fructosa con la fenilhidrazina en exceso se obtiene
la misma osazona, ya que tanto el C1 como el C2 tienen adicionadas las moléculas de
fenilhidrazina por lo que no hay diferencia entre las configuraciones del C2.
Mecanismo de reacción

-H2O Intermediario

Fenilhidrazona

-H2O
Adición 2da
molécula

La reacción no continua en el C3 debido a que, cuando se adiciona la segunda molécula se

forma una interacción por puente de hidrogeno el N unido al carbono 1 y el hidrogeno unido
al otro N, formando una estructura muy estable y desactiva totalmente la posibilidad que se
puede producir el C=O en el C3 ya que se imposibilita el movimiento de los hidrógenos para
formar el mismo.
 8. ¿Cuáles son los pasos a seguir para determinar la estructura de un disacárido
desconocido?

Disacáridos

Son hidratos de carbono formados por dos monosacáridos iguales o diferentes. El enlace
acetálico establecido entre ambos monosacáridos se llama enlace glicosídico.

Al formarse un enlace glicosídico:

 El carbono anomérico pierde su carácter reductor

Al menos uno de los dos monosacáridos pierde el carácter reductor porque a partir de este, es
decir, de su carbono anomérico se forma el enlace glicosídico.

 Se estabiliza la forma anomérica (α o β ) del monosacárido en la forma en que

reaccionó y ya no se puede observar el fenómeno de mutarrotación de ese
monosacárido.

Este monosacárido que utilizo su C anomérico para la unión queda fijo ya sea en α o β y el
monosacárido que no utiliza dicho carbono puede variar ya que este si mutarrota.

 El enlace glicosídico es susceptible a la hidrólisis ácida (HCl o H2SO4) y a la acción de las

enzimas llamadas glicosidasas.

Para estudiar la estructura de los disacáridos:

 Monosacáridos que intervienen - Hidrólisis y cromatografía (hidrolizarlo).

Tenemos el disacárido en cuestión y lo hidrolizamos, a partir de esta hidrolisis tendremos los

dos monómeros hidrolizados cada uno por su lado, pero todavía desconocidos.

Para identificarlos podemos recurrir a técnicas cromatográficas y de esa manera identificamos

los dos monosacáridos que forman dicho disacárido.

 OH- que participan de la unión - Se oxida suavemente con agua de bromo; luego se
metila exhaustivamente con sulfato de metilo y se procede a la hidrólisis con HCl, en
este caso se hidroliza la unión glicosídica y al identificar los OH- libres, reconocemos a
los carbonos que intervenían en la unión glicosídica (a través de una cromatografía).

Estos dos monosacáridos en el disacárido están unidos entre ellos. Por ej el C1 de

monosacárido uno con el C4 del monosacárido 2 o bien esta unión también puede ser C2-C6,
etc.

Para identificar la unión en una primera instancia, se oxida suavemente con agua de bromo
para saber si tenemos un carbono anomérico libre

Si da positivo  Tenemos el carbono anomérico libre

Si da negativo  El carbono anomérico está involucrado en la unión

Luego metilamos todos los oxhidrilos, hidrolizamos y realizamos una cromatografía para
identificar el compuesto y que nos permitirá ver cuales son los carbonos involucrados en dicha
unión ya se verá como los oxhidrilos unidos a dichos carbonos serán los únicos que no estarán
metilados.
  Tipo de unión glicosídica. Hidrólisis utilizando enzimas altamente específicas α -
glicosidasa o β -glicosidasa.

Lo que podemos hacer es utilizar una enzima (las cuales son totalmente especificas) estas
hidrolizan el enlace β y no hidrolizan el enlace α . La hidrolización se determina por
cromatografía.

9. Un disacárido A (C11H20O10) presenta mutarrotación en solución, genera una osazona

cuando se lo trata con fenilhidrazina en exceso. Una α-hidrolasa lo desdobla en un mol
de D-glucosa y un mol de D-ribosa. Cuando a se oxida con Br 2/H2O, se forma un ácido
que metilado a fondo e hidrolizado produce ácido 2,4,6- tetra-O-metil-D-glucónico y
2,3,5-tri-O-metil-D-ribosa. Formule el disacárido considerando que la glucosa se halla
bajo la forma de piranosa.

10. Escribir en fórmulas conformacionales: a) Sacarosa; b) Maltosa; c) Lactosa; d)

Celobiosa.

Principales Disacáridos:

 Lactosa
 Maltosa
 Celobiosa
 Sacarosa

a. Sacarosa

La sacarosa es el azúcar común/de mesa que se extrae de la caña de azúcar, de la remolacha,

que poseen muchas frutas.

Es un disacárido formado por un glucosa y una fructosa. Las dos tienen implicada en la unión el
carbono anomérico (C1) por ello esta es un azúcar no reductor (no se oxida) debido a que no
tiene ningún carbono anomérico libre para que se produzca la oxidación.

Es importante como fuente de glucosa y esta presente en la mayoría de los alimentos.

 α −glucosa β−2−fructosa

b. Maltosa

La maltosa es un disacárido que está formado por dos moléculas de α −glucosa.

α −glucosa

α −glucosa
 c. Lactosa

Es el azúcar presente en la leche, esta formado por una molécula de glucosa y una
β−galactosa.

Galactosa Glucosa

No se especifica si la unión 4 es beta o alfa ya que esta glucosa esta libre y presenta
mutarrotación por lo que se puede presentar cualquiera de los dos casos. Mientras que la otra
glucosa queda estática.

Un ejemplo con β−glucosa, destáquese que debido a la mutarrotación tranquilamente

podría ser con una α −glucosa:

OH
 d. Celobiosa

Está formada por dos glucosas pero este caso está formado por dos β−glucosa
diferenciándose se la maltosa.
β−glucosa
β−glucosa

11. Formule la reacción de la β-maltosa con los siguientes reactivos: Suceden las mismas
reaciones que suceden con una glucosa libre
a) Reactivo de Fehling y Tollens
b) HNO3
c) NH2OH

Hidrolisis sacarosa

La hidrólisis se produce con ácidos diluidos o por la acción específica de la enzima invertasa.

Como resultado de esta hidrólisis se obtiene una mezcla equimolecular de dos monosacáridos
que son ópticamente activos y con una inversión del signo de rotación específica.

La (+)-Sacarosa tiene una rotación específica de + 66,5°; la D- (+)-glucosa +52,7° y la D-(-)-

fructosa –92,4° (es más grande) por lo tanto al hidrolizarse la sacarosa la rotación óptica pasa
de ser positiva a negativa (la suma entre las dos da negativo), entonces se dice que la hidrólisis
produce azúcar invertido y al proceso se lo conoce como inversión de la sacarosa.

Polisacáridos

Los polisacáridos están formados por la unión de muchos monosacáridos (puede variar entre
11 y varios miles), mediante enlace O-glucosídico con pérdida de una molécula de agua por
cada enlace. Tienen pesos moleculares muy elevados, no poseen poder reductor y pueden
desempeñar funciones de reserva energética o estructural.

Los más importantes para mencionar son: almidón, glucógeno y celulosa.

Diferencia estructural entre el almidón y la celulosa

Almidón

Está formado por monómeros de glucosa unidos por enlaces α −1−4−glucosidico. Presenta
dos fracciones, una es soluble en agua (amilosa) y otra insoluble (amilopectina).

El almidón se reconoce fácilmente por teñirse de violeta con disoluciones de iodo (solución
Lugol). Se encuentra en abundancia en las semillas de los cereales y en el tubérculo de la
patata.

Estructura helicoidal

Fracciones:

Amilosa, fracción soluble en agua que representa el 20 % del total y está formada por
unidades de maltosa, unidas mediante enlaces α (1-4).

El almidón presenta estructura helicoidal:

La molécula de almidón adopta una disposición hélice, dando una vuelta por cada 6 moléculas
de glucosa, además, cada 12 glucosas, presenta ramificaciones por uniones 1a6.

Estas ramificaciones generan la fracción insoluble:

Amilopectina, es la fracción insoluble en agua que representa el 80 % restante y está formada

también por unidades de maltosas unidas mediante enlaces α (1-4), con ramificaciones en
posición α (1-6).
En la siguiente imagen apreciamos una célula de batata de granos de almidón, y se muestra
como se deposita el almidón dentro de la misma:
Glucógeno

Es el polisacárido propio de los animales. Se encuentra abundantemente en el hígado y en los

músculos. Molécula muy similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de
ramificaciones. (energía de los músculos)

Celulosa

Está constituida por unidades de β -glucosa (celobiosa o disacárido que forma la celulosa), y la
peculiaridad del enlace β-glicosídico (1-4) hace a la celulosa inatacable por las enzimas
digestivas humanas (a-glicosidasas), por ello, este polisacárido no tiene interés alimentario
para el hombre , indigerible (debido a la ausencia de b-glicosidasas).

La celulosa es un polisacárido que forma la parte fibrosa de la pared de las plantas.

Es un polímero de moléculas de glucosa unidas mediante uniones O-glucosídicas β-(1-4).

A diferencia del almidón que tiene múltiples ramificaciones, la celulosa tiene estructuras
muy ordenadas llamadas fibrillas de celulosa y es muy resistente por lo que es utilizada
como material estructural.
 12. ¿Qué diferencia estructural existe entre el almidón y la celulosa?

La diferencia estructural tiene origen en el tipo de unión en la celulosa la unión es β-(1-4) por
lo que rotan para acomodarse mejor. Y en el caso del almidón tienen uniones α (1-4)
formando una estructura helicoidal