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UNIDAD 5
Materiales no
metálicos.
5.1 POLÍMEROS.
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
Figura 5.2 El enlace covalente en la molécula de etileno representado (a) por pares de
electrones (los puntos representan electrones de valencia). y (b) notación de línea recta.
Existe un doble enlace covalente carbono-carbono y cuatro enlaces covalentes sencillos
carbono-hidrógeno en la molécula de etileno. El enlace doble es químicamente más reactivo
que los enlaces sencillos.
Figura 5.3 Estructura por enlace covalente de una molécula de etileno activada: (a) Notación
por electrones puntuales (donde los puntos representan los electrones de valencia). Los
electrones libres se crean en cada extremo de la molécula y pueden unirse covalentemente
con electrones libres de otras moléculas. Obsérvese que el enlace doble covalente entre los
átomos de carbono ha sido reducido a un enlace sencillo. (b) Notación por líneas. Los
electrones libres creados en los extremos de la molécula se indican por mitades de enlace
mantenidas por un átomo de carbono.
…………………………………………….(Ecuación 5.1)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.2)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.3)
…………………………………………………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.4)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.5)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.6)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.7)
………………………………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.8)
……………………………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.9)
Donde:
FUNCIONALIDAD DE UN MONÓMERO
Figura 5.4 Estructura molecular de corta longitud de una cadena de polietileno. Los átomos
de carbono tienen una ordenación en zig-zag, debido a que todos los enlaces covalentes
carbono-carbono están dirigidos a aproximadamente 109° uno de otro. (Según W.G. Moffatt,
G.W.Pearsall, y J. Wulff, "The Structure and Properties of Materials", vol I "Structure", Wiley,
1965, p.65)
Figura 5.5 Representación esquemática de un polímero. Las esferas representan las unidades
de la cadena del polímero de átomos no especificados. (Según W.G. Moffatt, G.W.Pearsall, y J.
Wulff, "The Structure and Properties of Materials", vol I "Structure", Wiley, 1965, p.104).
Donde R1 puede ser otro tipo de átomo o grupo de átomos. La figura 5.6
muestra el enlace estructural de algunos polímeros de vinilo.
Figura 5.8 Ordenaciones de copolímeros (a) Copolímero en donde las distintas unidades están
distribuidas al azar a lo largo de la cadena. (b) Las unidades están alternadas regularmente.
(c) Un copolímero en bloque. (d) Un copolímero en injerto. (Según W.G. Moffatt,
G.W.Pearsall, y J. Wulff, "The Structure and Properties of Materials", vol I "Structure", Wiley,
1965, p.108).
Figura 5.11 Reacción de polimerización de fenol (los asteriscos representan los sitios de
reacción) con formaldehído para producir una unidad de resina fenólica.
Figura 5.13 Proceso de polimerización en fase gaseosa para polietileno de baja densidad (a)
Diagrama de flujo de las etapas clásicas del proceso. (b) Reactores gemelos utilizados en el
proceso. (Según Chemical Engineering, dic. 3, 1979, pp. 81,83).
Figura 5.14 Esquema de la estructura de cadena plegada de una lamina de polietileno de baja
densidad. ( Según R.L. Boysen, Olefín Polymers (High-Pressure Polyethylene), en
"Enciclopedia of Chemical Technology" vol. 16, Wiley, 1981, p. 405).
Figura 5.16 Sección transversal de una máquina de tornillo alternativo de moldeo por
inyección para materiales plásticos. (Según J.Bown "Injection Molding of Plastic
Components", Mc.Graw-Hill, 1979, p. 29).
Figura 5.17 Dibujo esquemático de una extrusora mostrando las diferentes zonas funcionales:
tolva, zona de envío de sólidos, zona de espera al comienzo de la fusión, zona de fusión, y
zona de bombeo de la fusión. (Según H.S Kaufman y J.J Falcetta (eds) "Introduction to
polymer and Technology" Society of plastic Engineers, wiley, 1977,p. 462).
Figura 5.18 Secuencia de las etapas que comporta el moldeo por soplado de una botella de
plástico. (a) Se introduce una porción de tubo dentro del molde. (b) Se cierra el molde de
modo que este apriete la base interior del tubo. (c) Se insufla aire a presión a través del
molde dentro del tubo, que se expande para llenar el molde, y se enfría la pieza mientras se
mantiene la presión del aire- A=conducción del aire, B=troquel, C=molde, D=porción de tubo.
(Según P.N. Richardson, Plastics Processing, en "Encyclopedia of Chemical Technology"
vol.18, Wiley, 1982, p. 198).
Figura 5.19 Moldeo por compresión. (a) Sección transversal de un molde abierto que contiene
una forma preformada (en polvo) en la cavidad del molde. (b) Sección transversal de un
molde cerrado mostrando la muestra moldeada y el exceso de rebaba. (Según R.B.Seymour,
Plastics Technology, en "Encyclopedia of Chemical" vol. 15, wiley, 1968, p. 802).
Figura 5.20 Moldeo por transferencia. (a) La porción de plástico preformado es forzada hacia
el interior del molde cerrado mediante un émbolo. (b) Se aplica presión sobre la porción del
polímero y éste es forzado a introducirse a través de un sistema de conectores y entradas
dentro de las cavidades del molde. (c) Después de que el plástico ha curado, el émbolo se
retira y se abre la cavidad del molde. entonces se expulsa la pieza. (d) El molde abierto
mostrando las cavidades de moldeado. (e) Pieza plástica extraída. (Cortesía de Plastics
Engineering Co; Sheboygan, Wisc).
P O L I E T I L E N O (PE)
Figura 5.21 Estructura de cadena de diferentes tipos de polietileno: (a) Alta densidad. (b)
Baja densidad. (c) Baja densidad lineal.
Las razones principales por las que ocupa la primera posición son su bajo
coste y sus importantes propiedades de aplicación industrial, entre las que se
pueden citar: una gran tenacidad a temperatura ambiente y a bajas
temperaturas, con suficiente resistencia para aplicaciones de producción; una
buena flexibilidad dentro de un amplio rango de temperaturas, incluso por
debajo de -73°C; una excelente resistencia a la corrosión y muy buenas
propiedades aislantes. Además es inoloro e insípido y transmite poco el vapor
de agua.
C L O R U R O D E P O L I V I N I L O (PVC) Y C O P O L Í M E R O S
POLIPROPILENO
POLIESTIRENO
POLIACRILONITRILO
E S T I R E N O - A C R I L O N I T R I L O (SAN)
ABS
Aplicaciones.
Figura 5.22 Micrografía electrónica de una sección ultradelgada de una resina del tipo G ABS
mostrando las partículas cauchosas en un copolímero de estireno-acrilonitrilo. [Según
M.Matsuo, Polym. Eng. Sci;9:206 (1969)].
M E T A C R I L A T O D E P O L I M E T I L O (PMMA)
FLUOROPLÁSTICOS
Politetrafluoroetileno (PTFE)
Policlorotrifluoroetileno (PCTFE)
TERMOPLÁSTICOS INDUSTRIALES
P O L I A M I D A S (nylons)
Figura 5.23 Compleja estructura esferulítica del nylon 9.6 desarrollado 210°C. El hecho de
que puedan ser desarrolladas esferulíticas acentúa la capacidad del nylon para cristalizar
(Cortesía de J.H. Magill, University of Píttsburgh).
Aplicaciones. Los nylons tienen aplicaciones en casi todas las industrias. Los
usos típicos son cojinetes no lubricados, soportes, piezas antifricción, piezas
mecánicas que deben funcionar a altas temperaturas y resistir hidrocarburos y
disolventes, piezas eléctricas sujetas a altas temperaturas y piezas de alto
impacto que requieren resistencia y rigidez. Las aplicaciones en el automóvil
incluyen velocímetros y limpiaparabrisas, y pinzas de adorno. El nylon reforzado
con vidrio es usado en aspas del motor, tapaderas de válvula y envuelta de los
tubos de dirección. Aplicaciones electrónicas y/o eléctricas incluyen conectores,
clavijas, aislamiento de alambres para conexiones, soportes de antena y
bornes. El nylon es también usado en embalajes y para muchas aplicaciones de
carácter general.
Ing. Jorge Roa Díaz Página 219
Tecnología de los materiales Unidad 5
POLICARBONATO
Estructura y propiedades. Los dos grupos fenilo y los dos metilo unidos al
mismo carbono en la unidad estructural repetitiva produce un considerable
impedimento y produce una estructura molecular muy rígida. El enlace simple
oxígeno-carbono en el grupo carbonato dota de una cierta flexibilidad molecular
a la estructura molecular global, lo que se traduce en una alta energía de
impacto. Las resistencias a la tensión de los policarbonatos a temperatura
ambiente son relativamente altas.
ACETALES
POLIÉSTERES TERMOPLÁSTICOS
POLISULFONAS
SULFUROS DE POLIFENILENO
El PPS tiene una resistencia a temperatura ambiente de 9.5 ksi (65 MPa);
mientras que cuando se le incorpora fibra de vidrio en un 40 por 100 su
resistencia se eleva a 17 ksi (120 MPa). Debido a su estructura cristalina, la
pérdida de resistencia a medida que aumenta la temperatura es gradual, e
incluso a 200°C (392°F) retiene un grado de resistencia considerable.
POLIETERIMIDA
ALEACIONES DE POLÍMEROS
PLÁSTICOS TERMOESTABLES
FENÓLICOS
Figura 5.24 Modelo en tres dimensiones de resina fenólica polimerizada. (Según E.G.K.
Pritchett, en "Encyclopedia of Polymer Science and Technology" vol.10, Wiley, 1969, p. 30)
RESINAS EPOXI
POLIÉSTERES INSATURADOS
A M I N O R E S I N A S (UREAS Y MELAMINAS)
ELASTÓMEROS
Caucho natural
Cauchos sintéticos
El caucho SBR es más barato que el caucho natural por lo que es usado
en muchas aplicaciones. Por ejemplo, en llantas, los cauchos SBR presentan
mayor resistencia al desgaste pese a generar altas temperaturas. Una
desventaja es que absorben disolventes orgánicos como el aceite y la gasolina,
y por ello se hinchan.
t
o e
…………………………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.10)
Donde:
1 Q
Ce RT ………………………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.11)
Donde:
Isómero isotáctico: Isómero que tiene todas sus cadenas laterales del
mismo lado de la cadena vinílica principal. Ejemplo: polipropileno isotáctico.
5.2 CERÁMICOS.
Tabla 5.5 Algunos compuestos cerámicos simples con sus puntos de fusión.
PROCESAMIENTO DE CERÁMICAS
Preparación de materiales
Figura 5.25 Pellas deshidratadas por aspersión de un material de cerámica de alta alúmina
[Según J.S. Owens. et. al. Am. Ceram. Soc. Bull: 56:437 (1977)].
Técnicas de conformado.
4.- Tenemos que dejar secar el material dentro del molde hasta que alcance la
resistencia necesaria, para posterior retirada de la cavidad porosa.
5.- Finalmente, hay que calentarlo para que consiga las propiedades y la
microestructura característica de estos materiales.
Figura 5.26 Moldeo en barbotina de piezas de cderámica. (a) Escurrido del molde en un molde
de yeso poroso. (b) Fundición compacta. (Según W.D. Kingery, "Introduction to Ceramics"
wiley, 1960, p. 52).
TRATAMIENTOS TÉRMICOS
Figura 5.29 Micrografía electrónica de un aislante eléctrico de porcelana (atacado 10s, 0°C,
40 por 100 HF, reproducción de sílice). (Según S.T. Lundin tomado de W.D.Kingery, H.K.
Bowen, y D.R, Uhlmann, "Introduction to Ceramics", 2a. ed; wiley, 1976, p. 539).
……………………………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.13)
………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.14)
Figura 5.31 Dos láminas paralelas bajo el mismo voltaje. El capacitor de la derecha posee un
dieléctrico, y como resultado, la carga en las láminas se incrementa por el factor k respecto al
de las láminas sin dieléctrico.
K IC Y f a ……………………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.15)
FUNCIÓN APLICACIÓN
Eléctricos Dieléctricos para capacitares
Dieléctricos para microondas
Magnéticos Óxidos conductores
Superconductores
Encapsulados electrónicos
Aisladores
Celdas de combustible de óxido sólido
Piezoeléctricos
Electroópticos
VIDRIOS
Definición de vidrio
Figura 5.33 Representación esquemática de: (a) Un tetraedro a base de enlaces silicio-
oxígeno. (b) Fase cristalina ideal de la sílice (cristobalita), en la que los tetraedros exhiben un
orden de largo alcance. (c) Un vidrio de sílice corriente en la que los tetraedros de SiO 4 no
poseen orden alguno de largo alcance. (Cortesía de Coming Glass Works).
Óxidos modificadores de vidrios. Los óxidos que rompen la red del vidrio se
conocen como modificadores de red. Óxidos alcalinos como NaO2 y K2O y
óxidos alcalinotérreos como CaO y MgO son incorporados a los vidrios de sílice
para reducir su viscosidad y así conseguir trabajar y modelar más fácilmente.
……………………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.16)
Donde:
Las dos clases más importantes de vidrio utilizadas para fabricar fibra
para materiales compuestos son los vidrios - E (eléctricos) y los vidrios - S (de
alta resistencia).
El vidrio-S tiene una relación resistencia/peso más alta y es más caro que
el vidrio-E; se utiliza fundamentalmente como anteriormente se describió para
aplicaciones aeroespaciales y militares. La resistencia a la tensión del vidrio-S
está por los 650 ksi (4.48 GPa), y su módulo de elasticidad está sobre los 12.4
Msi (85.4 GPa). Una composición usual del vidrio-S es aproximadamente del 65
por 100 en SiO2, el 25 por 100 en Al2O3, y el 10 por 100 en MgO.
Figura 5.34 Proceso de manufactura de fibra de vidrio. (Según M.M. Schwartz, " Composite
Materials" Handbook" Mc. Graw-Hill, 1984, pp. 2-24).
Figura 5.35 Etapas en la producción de fibra de carbono, de alta tenacidad y módulo, a partir
de poliacrilonitrilo (PAN) como material precursor.
Figura 5.36 Fotografía de un haz o cordón con alrededor de 6000 fibras de carbono.
Figura 5.37 Unidad química estructural que se repite en las fibras de Kevlar.
Tabla 5.14 Algunas propiedades de resinas epoxi y poliéster coladas sin aditivos.
Figura 5.42 Estructura de un material compuesto formado por capas de fibra y aglomerante
(matriz) bajo condiciones de isodeformación de carga. ( Volumen del comouesto V c= área Ac
x longitud lc).
Figura 5.43 Estructura de un material compuesto formado por capas de fibra y aglomerante
bajo condiciones de isoesfuerzo de carga. (Volumen del compuesto Vc= Area Ac x longitud lc).
Pf E fVf
Fracción de carga soportada por la fibra: ………….(Ecuación 5.19)
Pc E f V f E mVm
c f m ……………………………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.20)
c f m ……………………………………………………………………….(Ecuación 5.22)
Ec Ef Em
Vf Vm
……………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.23)
Ec Ef Em
1 V f Vm
………………………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.24)
Ec E f E m
1 V f E m Vm E f
……………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.25)
Ec E f E m E m E f
Reagrupando:
1 V f E m Vm E f
………………………………………………………………………………………….(Ecuación 5.26)
Ec E f Em
o bien,
E f Em
Ec …………………………………………………………………………………………..(Ecuación 5.27)
V f E m Vm E f
Figura 5.44 Método de unión manual para el moldeado de materiales compuestos plásticos
reforzados con fibra. (a) Vertido de la resina sobre el refuerzo en el molde. (b) Uso del rodillo
para densificar el lamiando eliminando el aire atrapado. (Cortesía de Owens/Corning
Fiberglas Co.)
HORMIGÓN
Figura 5.47 Sección transversal de un hormigón endurecido. Una pasta de cemento y agua
recubre cada partícula de agregado y llena los espacios entrepartículas para constituir un
material compuesto cerámico. (Según "Design and Control of Concrete Mixtures" 12a. ed:
Portland Cement Association, 1979.)
Aguas para el hormigón. Muchas aguas naturales que son potables pueden
ser usadas para la fabricación del hormigón. Algunas aguas no aptas para
bebida pueden ser usadas para hacer cemento, pero si su contenido en
impurezas alcanza ciertos niveles especificados, deberá ensayarse su efecto en
la resistencia del hormigón.
MADERA
Figura 5.48 Sección transversal de un árbol típico. A: corteza exterior; B: Corteza interna; C:
Capa de cambium; D: Albura; E: Duramen; F: Médula; G: Radios de madera. (Según U.S.
Departmen of Agriculture Handbook número 72, revisado 1974. p. 2-2.)
Figura 5.49 Anillos de crecimiento anual en un árbol de madera blanda. La parte de madera
temprana (EW) es más clara en color que la parte de madera tardía (LW) (Según R.J.Thomas,
J,Educ. Module Mater, Sci; 2:56 (1980). Reproducido con permiso del Journal of Materials
education, University Park, Pa.)
PROPIEDADES DE LA MADERA
………………………………………………………………………………………………………………………………(Ecuación 5.28)
Figura 5.52 Panel sandwich fabricado por unión de caras de aluminio a un núcleo en panal de
aleación de aluminio. (Cortesía de Hexcel Co.)
Figura 5.54 (a) Filamento de boro de 100 µm de diámetro rodeando un núcleo de alambre de
wolframio de 12.5 µm de diámetro. (b) Micrografía de la sección transversal de un material
compuesto de aleación de alumnio con boro (ampliación x 40). (Según "Engineered Materials
Handbook", vol 1, ASM International, 1987, p. 852).
CMC reforzados con fibra continua. Las dos clases de fibra continua que
han sido usados para los CMC son carburo de silicio y óxido de aluminio. En uno
de los procesos para fabricar material compuesto con matriz cerámica, se
entrelazan las fibras de SiC en una malla y luego se deposita por medio de
vapor el componente químico deseado para impregnar el SiC dentro de la malla
fibrosa. En otro proceso, las fibras de SiC son encapsuladas por un material de
vitro-cerámica. Estos materiales encuentran utilidad en tubos cambiadores de
calor, sistemas de protección térmica y materiales para ambientes de corrosión-
erosión.
Tabla 5.20 Propiedades mecánicas de los compuestos de matriz cerámica reforzados con
triquitas de SiC a temperatura ambiente.
2.- Grieta puenteada. Las fibras o triquitas pueden llenar la grieta y ayudar a
mantener el material unido; de esta manera se incrementa el nivel de esfuerzo
necesario para que el agrietamiento prosiga (fig. 5.56).
3.- Fibra arrancada. La fricción originada por las fibras o triquitas que están
siendo arrancadas de la matriz agrietada absorbe energía y así se deberán
aplicar esfuerzos más altos para producir un agrietamiento posterior. Por tanto,
un buen aglutinante interfacial se requiere entre las fibras y la matriz para
esfuerzos mayores. Una buena proporción del coeficiente de expansión entre el
aglomerante y las fibras se precisa si el material se utiliza a elevadas
temperaturas.
Figura 5.56 Diagrama esquemático mostrando cómo las fibras de refuerzo pueden inhibir la
propagación de la grieta en materiales de matriz cerámica por puenteo de la grieta y
absorción de energía de fibra arrancada.
PORCELANAS
Albura: Parte exterior del tronco de un árbol vivo que contiene algunas células
vivas que aprovisionan de alimento al árbol.
Árboles de madera blanda: Árboles que tienen las semillas cubiertas y las
hojas estrechas, por ejemplo el pino, el picea y el abeto.
Duramen: Parte más interna del tronco de un árbol vivo que contiene sólo
células muertas.