Cátedra: QUÍMICA INORGÁNICA Año: 2021

U.T.N. – F.R.Re.

Guía de Problemas
Cátedra de Química Inorgánica
Serie 11. Elementos del Grupo 17

Docentes:
 Dra. Gladis L. Sosa
 Ing. Qca. Silvana C. Pamies
 Ing. Qca. Enid M. Utgés
 Dra. Jimena Martinez Amezaga
 Dr. André N. Petelski
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SERIE Nº 11: ELEMENTOS DEL GRUPO 17

1- Mencione las características generales del grupo 17.

Flúor Cloro Bromo Yodo Astato

Gas incoloro Gas de Líquido aceitoso de Sólido negro de
Características color verde color café-rojizo aspecto No consideraremos
pálido metálico la química del
miembro
radiactivo del
Comportamiento No metal No metal Único elemento no Aunque el yodo grupo, en este caso
Químico metálico que es tiene aspecto el astato. Todos los
líquido a la metálico, se isótopos del astato
temperatura comporta como tienen vidas
ambiental un no metal medias muy cortas;
típico en casi por ello, emiten
toda su radiación de alta
química. intensidad. No
obstante, se ha
demostrado que la
química de este
elemento sigue las
tendencias que se
observan en los
demás miembros
de este grupo.

PE Y PF Aumento continuo en los puntos de fusión y de ebullición de estos elementos no metálicos. Los
halógenos diatómicos sólo poseen fuerzas de dispersión entre las moléculas, sus puntos de fusión y de
ebullición dependen de la polarizabilidad de las moléculas, propiedad que, a su vez, depende del
número total de electrones.

Estados de El estado de -1, 1, 3, 5, 7 -1, 1, 3, 5 -1, 1, 3, 5

oxidación oxidación del flúor
siempre es – 1.

Mientras más alto el estado de oxidación, mayor es la capacidad oxidante (tiende a reducirse). Sea cual sea su estado de
oxidación positivo, un átomo de halógeno es más oxidante en solución ácida que en solución básica

Electronegatividad 3,98 3,16 2,96 2,66

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Energía de 1687 1257 1146 1015
ionización

Afinidad -328 -349 -295 -270

electrónica

2- Escriba ecuaciones balanceadas para cada una de las siguientes reacciones:

(a) Oxido de uranio (IV) con fluoruro de hidrógeno.

UO 2(s) + 4 H F (g) →UF 4(s )+ 2 H 2 O(l)

1º etapa de preparación del UF6. El 55% del flúor se utiliza para preparar UF6 usado para
separar isotopos del uranio para la industria nuclear.

(b) Fluoruro de calcio con ácido sulfúrico concentrado.

Método
CaFIndustrial
+ H SO → 2 H F(g )+CaSO 4(s)
2(s) 2 4(ac )

Los halogenuros de hidrogeno puede preparar por la acción de un ácido no volátil sobre
un haluro salino

(c) Tetracloruro de azufre líquido con agua.

SCl4(l) +2 H 2 O (l ) → 4 HCl(ac )+ SO 2 (g)

(d) Dicloro acuoso y solución caliente de hidróxido de sodio.

3 Cl2 (ac) +6 Na(OH )(ac) → 5 NaCl(ac )+ NaClO 3 (ac ) +3 H 2 O (l)

Ej: Para la producción del bromo a partir del agua del mar es necesario acidificar las aguas
alcalinas, pues el Br2 se desproporciona en medio básico, produciendo bromuros y
bromatos.

(e) Diyodo con diflúor en una proporción molar 1:5.

I 2(s) +5 F 2(g ) → 2 IF 5(s)

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Los halógenos tienen la particularidad de formar interhalógenos. Son compuestos muy
tóxicos y peligrosos.
El compuesto XY5 solo se conoce para el fluor porque es lo suficientemente pequeño
para ocupar esas posiciones.

(f) Tricloruro de bromo y agua.

BrCl3(ac ) + H 2 O(l) →2 H Cl (ac ) + BrC lO(ac )

(g) Plomo metálico con exceso de dicloro.

Pb(s) +Cl2 (g) → PbCl2 (s)

(h) Magnesio metálico con ácido clorhídrico diluido.

Mg(s )+2 HCl (ac ) → MgCl 2 (ac ) + H 2( g)

(i) Ion hipoclorito con dióxido de azufre gaseoso.

→ SCl4(ac)+ 3O 2(G) ¿
4 ClO−¿+SO
(ac)
2( g)

(j) Calentamiento moderado de clorato potásico.

Los percloratos se obtienen por descomposición térmica de los cloratos.

4 KClO3 ∅ KCl+3 KClO 4

→

(k) Monobromuro de yodo sólido con agua.

IBr (s) + H 2 O → HBr + HIO

En solución, las moléculas de interhalógenos se hidrolizan al ácido halogenhídrico del

halógeno más electronegativo y al ácido hipohalogenoso del menos electronegativo

(l) Fósforo y monocloruro de yodo.

2 P(s )+ 6 IC l(ac) →2 PCl3(ac) +3 I 2 (S)

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3- Resuma las características singulares de la química del flúor.

Debilidad
del enlace
Flúor-Flúor

Limitaciones El flúor está limitado a un octeto de electrones en sus compuestos covalentes. Por
del enlace ello, el flúor casi siempre forma un solo enlace covalente, una de las pocas
excepciones es el ion H2F+.

Alta Con su electronegatividad tan alta, el átomo de flúor forma los puentes de
electronegatividad hidrógeno más fuertes de todos los elementos.
del flúor

Naturaleza iónica Los metales en estados de oxidación "normales" forman fluoruros que a
de menudo son iónicos, mientras que sus compuestos equivalentes con cloro, bromo
muchos fluoruros y yodo son covalentes (cloruros, bromuros, etc). Esto se debe a la baja
polarizabilidad del pequeño ion fluoruro.

Altos estados El flúor, al ser un agente oxidante muy fuerte, con frecuencia "provoca" en un
de oxidación en metal un estado de oxidación más alto que los otros halógenos (al formar
fluoruros compuestos)

Diferencias en las Puesto que el ion fluoruro es mucho más pequeño que los otros iones
solubilidades halogenuro, las solubilidades de los fluoruros de metales difieren de las de los
de los fluoruros otros
Halogenuros.

Por ejemplo, el AgF es soluble (Ag+ grande, entalpía de red baja), a diferencia de
los otros halogenuros que son insolubles.

La alta reactividad del flúor se asocia a la baja energía de disociación del enlace F-
F (que produce bajas energías de activación) y a la fortaleza de los enlaces que
forma el flúor con todos los elementos (fluoruros covalentes).
Reactividad del F2 En los fluoruros iónicos, los factores son otra vez la debilidad del enlace F-F y a la
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F.R.Re. fortaleza de los enlaces que forma el flúor con todos los elementos
A su vez es de importancia la elevada energía reticular por el pequeño ion
fluoruro con su elevada densidad de carga.
El flúor es el más reactivo de todos los elementos. Reacciona con todas las
sustancias simples de forma directa excepto con los gases nobles de menor masa
(He, Ne, Ar) y en la mayor parte reacciona de forma explosiva.

4- Sugiera una explicación para la elevada reactividad del flúor (F2) ante otros no metales.

La alta reactividad del flúor se asocia a la baja energía de disociación del enlace F-F (que
produce bajas energías de activación) y a la fortaleza de los enlaces que forma el flúor con
todos los elementos (fluoruros covalentes).

En los fluoruros iónicos, los factores son otra vez la debilidad del enlace F-F y la elevada
energía reticular por el pequeño ion fluoruro con su elevada densidad de carga.

El flúor es el mas reactivo de todos los elementos. Reacciona con todas las sustancias simples
de forma directa excepto con los gases nobles de menor masa, He, Ne, Ar y en la mayor parte
reacciona de forma explosiva.

5- ¿Por qué no puede producirse flúor electrolíticamente a partir de una solución acuosa de
fluoruro de sodio, por un proceso similar al que se usa para producir dicloro a partir de una
solución de cloruro de sodio?

Los potenciales de reducción muy positivos del F2 y el Cl2 (2.87 y 1.36 V,

respectivamente), indican que la oxidación de los iones F - y Cl- requiere agentes
oxidantes muy poderosos, por lo que sólo los métodos electrolíticos permiten
obtenerlos en grandes cantidades.

El F2 en particular no se puede obtener en sistemas acuosos ya que reacciona

rápidamente con el agua.

1
El flúor libera oxígeno del agua: F 2(g) + H 2 O→ 2 HF (ac) + 2 O2(g)

Por esta razón, el flúor no puede ser obtenido en sistemas acuosos.

Con el Cl2 y Br2, la liberación de oxígeno del agua es termodinámicamente posible, pero
tiene una energía de activación tan alta que la reacción sigue otro curso, de manera
que el halógeno desproporciona (es decir, se oxida y se reduce al mismo tiempo):

X 2 ( g )+ H 2 O→ HX (ac)+ HXO(ac)
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Por eso se obtiene por electrólisis de una mezcla fundida de KF –HF en celdas de acero
cobre o metal Monel (aleación Ni/Cu - 60/40), recubiertas de una capa inerte de
fluoruros.

Consistente en las reacciones de electrodos:

En el cátodo se descarga hidrógeno, por lo que es necesario evitar que entren en

contacto estos dos gases para que no haya riesgo de explosión.

6- En el diagrama de Frost para el cloro, las líneas Cl 2/Cl– son idénticas para soluciones ácidas y
básicas. Explique por qué.
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Como solo se balancean los electrones debido a la ausencia de hidrógenos y oxígenos, solo
depende del número de electrones, consecuentemente la línea Cl 2/Cl-, es igual tanto en medio
ácido como en medio básico.

El ion cloruro es la especie de halógeno más estable, porque la molécula de dicloro se puede
reducir al ion cloruro en solución tanto ácida como básica. Como vemos, se reducen ambas a
ion cloruro porque el balance a realizar solo involucra electrones y no protones y oxhidrilos.

Cl 2+2e−→ 2Cl−¿ ¿

7- ¿Por qué en el diagrama de Frost la especie ácida del ácido clórico se escribe ClO3–, mientras
que la del ácido cloroso se escribe HClO2?

A medida que aumenta el número de átomos de oxígeno, aumenta la fuerza de los ácidos.
Debido la polarización de los enlaces H-O consecuencia de la electronegatividad del oxígeno, el
cual dejara al hidrogeno al oxígeno con una carga parcialmente positiva, mientras que el
oxígeno una parcialmente negativa.
Entonces los ácidos mas fuertes predominaran en su forma de oxoaniones, mientras que los
que no poseen tanta polarización (por menor cantidad de oxígenos) en forma de oxoácidos.
Concluyendo, el ácido hipocloroso es muy débil, el ácido cloroso es débil, el ácido clórico es
fuerte y el perclórico muy fuerte.

Se debe a la fuerza de los ácidos. La fuerza de los ácidos aumenta al aumentar el número de
átomos de oxigeno porque el protón se va a volver mas positivo a medida que agregue oxigeno
que es muy electronegativo.

8- Explique por qué el ácido fluorhídrico se ioniza en mayor grado a medida que la solución se
vuelve más concentrada.

El HF es un ácido débil (no tiene mucha tendencia a perder su protón), a diferencia de

los demás ácidos halogenhídricos que son muy fuertes

Entre los halogenuros y el agua se van a formar puentes de hidrógeno, donde el agua se
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va a protonar, dependiendo de la fuerza del ácido para formar el ion hidronio y el
halogenuro (si es un ácido fuerte o débil).

Si miramos las energías de enlace de los halogenuros, el más alto es el fluoruro de

hidrogeno, consecuentemente la disociación en iones es menos favorable desde el
punto de vista energético. También se atribuye a la asociación a través de puentes de
hidrógeno que disminuye la tendencia a perder el protón (enlace particularmente
fuerte).

Ejemplificando, es más difícil romper el enlace del fluoruro (565kj.mol) que la del
cloruro de hidrógeno (428 kj.mol)

En soluciones más concentradas, el ácido fluorhídrico se ioniza en mayor grado,

contrario a lo que ocurre con otros ácidos. Esto se debe a un segundo paso de
equilibrio que se vuelve más importante a concentraciones de fluoruro de hidrógeno
más altas.

El ión fluoruro que se forma en este proceso participa en la formación de puentes de

hidrógeno con las propias moléculas de HF formando el ión hidrógeno-difluoruro
lineal:

Al aumentar la concentración, el HF puede asociarse mediante uniones de hidrógeno.

La tendencia a perder el H Puente es solo modesta. Sin embargo, la acidez del otro H
(terminal) aumenta, por lo que el dímero H2F2 es un ácido más fuerte que el
monómero HF.

Los restantes compuestos son ácidos fuertes, pues al ser mayores las distancias de
enlace H–X, estos enlaces se rompen más fácilmente en el intermediario, permitiendo
la formación de los iones hidronio en mayor medida. Es por ello, que la acidez de estos
compuestos aumenta al pasar del HCl al HI
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9- ¿Por qué se usa el ácido clorhídrico como ácido de laboratorio común de preferencia al
ácido nítrico?

En contraste con el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico es un ácido fuerte (pKa = -7),
y se ioniza casi totalmente.
Como muestra el diagrama de Frost, el ion cloruro es una especie muy estable (no
influye el medio en el que estemos trabajando) . Por ello, se prefiere usar ácido
clorhídrico diluido en lugar de ácido nítrico, que es muy oxidante, y en lugar de ácido
sulfúrico, aunque en menor grado.

10- a) ¿Por qué el I2 es prácticamente insoluble en agua pero se disuelve fácilmente en CCl4?

Se disuelve más en tetracloruro de carbono que en agua por el hecho de que el agua es polar
y el yodo es no polar (fuerzas intermoleculares de London). En cambio, el tetracloruro de
carbono es “no polar”, por lo cual el yodo si se disolverá en ella.

b) ¿Por qué la solubilidad del I2 en agua se incrementa sensiblemente por agregado de KI?

La solubilidad en agua se incrementa por el agregado de KI por el hecho de que se forma el

ion triyoduro I3-, el cual SI es soluble en agua.

11- a) El ácido fluorhídrico es un ácido débil, sin embargo, todos los demás haluros de hidrógeno
son ácidos fuertes en disolución acuosa. Explique.

La relativa debilidad del ácido fluorhídrico puede achacarse al hecho de que el enlace hidrógeno-
flúor es mucho más fuerte que los otros enlaces hidrógeno-halógeno. Por ello, la disociación en
iones es menos favorable desde el punto de vista energético.

Los restantes compuestos son ácidos fuertes, pues al ser mayores las distancias de enlace H–X,
estos enlaces se rompen más fácilmente en el intermediario, permitiendo la formación de los
iones hidronio en mayor medida. Es por ello, que la acidez de estos compuestos aumenta al pasar
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del HCl al HI

b) Analice los factores que determinan la fuerza de los hidrácidos halogenados mediante un ciclo de
Born-Haber y utilice los datos termodinámicos dados en la tabla 1 para calcular la constante de
disociación ácida. (nota: pKa = ΔG/5,71).

Tabla 1. Cambios en la energía libre (kJ/mol) para la disociación de las moléculas de HX, en
agua a 298 K.

Proceso HF HCl HBr H

I
HX(ac)  HX(g) 23,9 -4,2 -4,2 -4,2
HX(g)  H(g) + X(g) 535,1 404,5 339,1 272,2
H(g)  H+(g) + e– 1320,2 1320,2 1320,2 1320,2
X(g) + e–  X–(g) -347,5 -345,4 -345,4 -315,3
H+(g) + X–(g)  H+(ac) -1513,6 -1393,4 -1363,7 -1330,2
+ X–(ac)
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12- a) Indique cuál es la materia prima para producir industrialmente bromo. Ídem para yodo.
Producción industrial del Bromo
El Bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de
compuestos enriquecidos en Br. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo
empleando cloro:
−¿+ Br 2 ¿
−¿+Cl → 2Cl ¿
2 Br (ac) 2(g)

El bromo que se forma se separa en forma gaseosa.

Producción industrial del Yodo
El 80% del yodo se extrae de las sales. La extracción es similar a la del Br, es decir, las sales,
que contienen ioduros, se oxidan con Cl2. Las sales se mezclan con ácido clorhídrico o sulfúrico
y se oxidan con exceso de Cl2
2 NaI +Cl2 →2 NaCl+ I 2

b) Explique por qué en estos casos sí es posible usar un oxidante químico (a diferencia de la
producción de cloro y flúor) y cuál se utiliza.

Los potenciales de reducción muy positivos del F2 y el Cl2 (2.87 y 1.36 V, respectivamente), indican
que la oxidación de los iones F- y Cl- requiere agentes
oxidantes muy poderosos, por lo que sólo los métodos electrolíticos permiten obtenerlos en
grandes cantidades.

c) En el proceso de obtención de bromo a partir de agua de mar, el gas se absorbe en disolución

de Na2CO3 (pH aprox. 10), reaccionando químicamente. Escriba la ecuación respectiva y
justifíquela con ayuda del diagrama de potenciales adecuado.
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13- ¿De qué manera puede obtenerse cloro/bromo/yodo en el laboratorio?

Obtención de cloro en el laboratorio

Se preparan comúnmente por acción de un agente oxidante (MnO2 , KMnO4 , PbO2 , KClO3 ó
HNO3 ) sobre HCl concentrado o sobre NaCl + H2SO4 .

- Una de las formas de obtener cloro es haciendo reaccionar cloruro de sodio con ácido
sulfúrico y dióxido de manganeso.

Debemos calentar el balón que contiene el NaCl y el MnO 2 si bien la reacción es espontanea al
calentar desplazamos el equilibrio hacia la derecha para así aumentar la producción de cloro.

NaCl(s) + MnO2 (s ) + H 2 SO 4 (ac ) ∅ Cl 2(g) + MnSO 4(ac ) + Na 2 SO4 (ac ) + H 2 O

→

Al cloro gaseoso se lo mantiene en hidróxido de sodio porque el mismo es un gas irritante y

tóxico, no queremos que salga a la atmósfera. El cloro en medio básico se desproporciona, por
eso lo mantenemos en hidróxido de sodio.

Desproporción del cloro gaseoso en medio básico acuoso:

Cl 2(g) +2 NaOH (ac) → NaCl(ac )+ NaClO (ac) + H 2 O

Otra manera de obtener cloro en la casa también es mezclando lavandina y detergente. No hay
que hacer esto igual porque el cloro es irritante y tóxico.

Obtención de yodo en el laboratorio

KI (s) + MnO2 (ac) + H 2 SO 4(ac) → I 2(g) + K 2 SO 4(ac) + MnSO4 ( ac )+ H 2 O

Obtención de bromo

Para ejercitar:

14- Utilice los diagramas de Latimer y/ Frost de los distintos halógenos para responder:
(a) ¿Cuáles especies podrían dismutar?. Escriba las ecuaciones ajustadas para estas
reacciones.
(b) ¿Qué especie es el agente oxidante más fuerte en disolución ácida?
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F.R.Re.(c) ¿Qué especie es el agente oxidante más fuerte en disolución básica?
(d) ¿Qué especie es el agente reductor más fuerte en disolución ácida?
(e) ¿Qué especie es el agente reductor más fuerte en disolución básica?
(f) ¿Cuáles son los valores de E para la cupla ClO3–/HClO y ClO3–/ClO–?
15- Las energías de enlace H-H, F-F y H-F son: 436,151 y 568 Kj/mol. Determine la energía de
formación del HF.