cidos carboxlicos insaturados

1. itroduccion
2. Definicin de lpidos 3. Clasificacin de lpidos 4. Propiedades fsicas de los cidos grasos 5. Ceras 6. 7. Saponificacin 8. Detergente sinttico 9. Oxidacin biolgica de los triglicridos 10. Importancia biolgica de los lpidos 11. Fosfolpidos 12. Resumen 13. Bibliografa

Introduccin

Los lpidos son aquellas molculas orgnicas, denominadas tambin biomolculas, presentes en el tejido de los animales y las plantas, los cuales pueden ser separados o aislados con solventes de baja polaridad tales como: tetracloruro de carbono, cloroformo, ter de petrleo, ter etlico, bencina, benceno, tolueno, mezclas de benceno o tolueno y etanol en proporcin 2:1. Se encuentran en la madera dentro de las sustancias extraibles en disolventes poco polares. El anlisis de estas fracciones ha demostrado que en el extracto obtenido se encuentran diferentes tipos de compuestos orgnicos como son: cidos de alta masa molecular, (denominados cidos grasos) Ceras, Triglicridos, Fosfolpidos, Glucolpidos, , Esteroles y Esteroides.

Clasificacin de lpidos
Los lpidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura qumica, aquellos que presentan enlaces ster y pueden ser hidrolizados, tales como ceras, glicridos se denominan lpidos hidrolizables y los que no presentan enlaces steres , denominados no hidrolizables en los que se encuentran los esteroles, esteroides, terpenos y terpenoides. Los lpidos hidrolizables, se clasifican en: lpidos simples, compuestos, los lpidos no hidrolizables se clasifican en isoprenoides y esteroides. Los lpidos se clasifican en dependencia de las reacciones qumicas que experimentan , de esta manera aquellos que reaccionan con disolucin de NaOH al 40%, originando sales, se denominan lpidos saponificables, y los que no experimentan este tipo de reaccin se consideran lpidos no saponificables. Los Lpidos se pueden clasificar en dependencia de las funciones que realiza en los organismos vivos, encontrando en la naturaleza aquellos que realizan la funcin de reserva y lpidos citoplasmticos ( presentes en orgnulos celulares, mitocondrias y membrana celular). Los lpidos tambin se clasifican considerando si aportan cidos grasos que no son sintetizados por los organismos animales, los que reciben el nombre de esenciales; y los no esenciales son producidos por el metabolismo animal no necesitan ser ingeridos, son producto del metabolismo.

Lpidos simples
Los lpidos simples se caracterizan por presentar la funcin ster, observe que producto de los efectos electrnicos presentes en el carbono, el mismo constituye un centro de baja densidad de electrones, lo que favorece las reacciones de sustitucin nucleoflica. Estas reacciones presentan un mayor grado de complejidad, debido a que los lpidos simples son compuestos que presentan varios grupos funcionales, los lpidos simples son abundantes en las plantas y animales. En las plantas superiores lignificadas se encuentran en el follaje, la corteza, ramas, semillas, flores, frutos y madera, sta ltima presenta bajos contenidos de ceras y glicridos.

Caractersticas estructurales
Los lpidos simples son abundantes en la naturaleza en forma de: ceras y glicridos. Los glicridos a su vez se encuentran en forma de grasas y aceites. Las ceras son consideradas mezclas de steres de alta masa molecular formadas por cidos grasos y alcoholes monohidroxilados, donde n y m representan el nmero de veces que se repite el grupo CH2, entonces los valores ms frecuentes son: n = 8-18 y m =16-36.

Los glicridos estn constituidos por cidos grasos de alta masa molecular y alcoholes trihidroxilados como el propanotriol, glicerol o glicerina. Los glicridos pueden presentar un grupo hidroxilo esterificado, denominados monoacilglicrido, diacilglicrido cuando presentan dos grupos hidroxilos esterificados y triacilglicrido, cuando se esterificaron los tres grupos hidroxilos.

Los aceites se caracterizan por presentar instauraciones o sea la presencia de dobles enlaces en las cadenas de los cidos grasos que forman la estructura del glicrido, por tanto no todos los tomos de carbono presentan hibridacin sp3, aparece una nueva funcionalidad,

donde los tomos de carbono presentan hibridacin sp2 y diferente reactividad qumica, los cidos grasos presentes son no saturados, observe que los cidos grasos saturados presentan un empaquetamiento u ordenamiento especfico en las molculas de triglicrido lo que explica que las grasas sean sustancias slidas, mientras que la estereoqumica particular de los cidos grasos que constituyen los aceites (cidos grasos no saturados) con isomera geomtrica, siendo ms abundante el ismero cis, proporciona un ordenamiento espacial diferente, lo cual se puede constatar en las figuras que aparecen a continuacin.

Los lpidos simples son sustancias neutras, solubles en solventes orgnicos de baja polaridad, insolubles en agua, con olores caractersticos, su consistencia vara desde lquidos oleaginosos hasta sustancias semislidas a slidas.

Sus propiedades tales como acidez y grado de saturacin, facilidad de saponificacin estn relacionadas con su estructura qumica. Estas propiedades se pueden determinar mediante los siguientes ndices: ndice de yodo: gramos de yodo que se adicionan a 100 g de grasa o aceite, mide el grado de saturacin de la grasa o aceite. ndice de acidez: es el nmero de miligramos de hidrxido de potasio que se necesitan para neutralizar 1 g de grasa o aceite, es una medida de la acidez de los lpidos simples. ndice de saponificacin: miligramos de hidrxido de potasio que se necesitan para saponificar 1 g de grasa o aceite. Los cidos presentes en la estructura de los lpidos simples, son cidos monocarboxlicos, presentando un grupo carboxilo y cadenas que varan en longitud desde 4 hasta 40 tomos de carbono, siendo los ms abundantes en la naturaleza los cidos de 16 a 18 tomos de carbono. Los cidos se clasifican en saturados y no saturados, son abundantes en el grano del maz, frjol de soya, grasa humana y animal.
Materia prima aceite de maz aceite de soya Grasa de puerco Mantequilla Grasa humana Ac. Palmtico Ac. Esterico Ac. Oleico Ac. Linoleico 10 10 30 25 25 5 15 10 8 45 25 45 35 46 38 55 5 10

Isomera de los cidos grasos presentes en los lpidos simples Los cidos grasos no saturados, pueden presentarse en la naturaleza con una instauracin, con dos o ms instauraciones e inclusive pueden presentar otros grupos funcionales tales como el grupo hidroxilo. Los cidos grasos no saturados presentan un doble enlace entre los tomos de carbono 9 y 10, y esta instauracin es responsable de la

presencia de ismeros geomtricos (cis-trans). Encontrndose estos cidos en dos formas diastermeras diferentes. En la naturaleza se pueden encontrar con dos y tres dobles enlaces y los mismos presentan este tipo de estereoisomera con un mayor grado de complejidad.

Los cidos carboxlicos, que se presentan en la naturaleza, como constituyente de las ceras y los glicridos pueden presentar diferentes longitudes de las cadenas y grupos funcionales diferentes al grupo carboxilo. En la tabla se muestran la estructura de algunos de ellos.
No saturados Palmitoleico 16c

Oleico

18c

Ricinoleico 18c

Linoleico

18c

Linolnico

18c

Araqudico 20c

Observe que los cidos que abundan en la naturaleza son de nmeros pares de tomos de carbono, los cidos insaturados como el palmitoleico, oleico y ricinoleico presentan una instauracin entre el carbono 9 y 10 ( 9). El cido linolico presenta dos instauraciones entre los tomos de carbono 9 y 10, 12 y 13 (9,12). El cido linolnico presenta tres dobles enlaces entre los tomos de carbono 9 y 10, 12 y 13, 15 y 16 (9, 12,15). El cido araqudico presenta cuatro dobles enlaces, en los carbonos 9 y 10, 12 y 13, 15 y 16, 18 y 19 ( 9, 12, 15,18).

Propiedades fsicas de los cidos grasos.

Los cidos grasos presentes en las ceras y los glicridos, tienen temperaturas de fusin que aumentan con el aumento de la masa molecular en el caso de los cidos grasos saturados. En el caso de los cidos grasos no saturados la temperatura de fusin disminuye en la medida que aumenta el nmero de instauraciones.
cidos Caproico Caprlico Cprico Lurico Mirstico Palmitoleico Estarico Oleico Linoleico Temperatura de fusin (oC) -3 17 31 44 58 63 70 4 -12

Los alcoholes ms abundantes en las ceras son los que presentan de 16 30 tomos de carbono, observe que los mismos son alcoholes monohidroxilados con tomos de carbono par. La temperatura de fusin aumenta con el aumento de la masa molecular, los alcoholes de cadenas largas se denominan alcoholes grasos.
Alcoholes Cetlico Carnaublico Cerlico Mirislico No de carbonos Temperatura de fusin (oC) 16 24 26 30 49 79 86

Ceras Las ceras son mezclas de steres de alta masa molecular, constituidas por cidos grasos y alcoholes monohidroxilados, son abundantes en la naturaleza, las mismas pueden ser obtenidas de fuentes animales y plantas ejemplos de ellas tenemos la cera de abeja, la cera de carnauba, la lanolina, en los rboles forestales se puede encontrar la cera del follaje de confera y de varios tipos de latifolias.

Comportamiento qumico Las ceras debido a la presencia del enlace ster experimenta reacciones de sustitucin nucleoflica. La hidrlisis en medio alcalino produce sales de cidos grasos y alcoholes monohidroxilados y en un medio cido origina cidos grasos y alcoholes de la misma naturaleza (monohidroxilados).

La ecuacin general que representa la hidrlisis alcalina de una cera se muestra a continuacin:

Un ejemplo en el cual se puede constatar los productos que se obtienen de la hidrlisis en medio bsico del palmitato de cetilo se muestra a continuacin, sin embargo esta reaccin no es til para la obtencin de jabones.

La hidrlisis de las ceras es de gran utilidad cuando se necesita estudiar la composicin de los cidos grasos y alcoholes presentes en las ceras.

Glicridos
Las reacciones qumicas en que participan los glicridos han sido ampliamente estudiadas debido a que presentan un gran valor para la industria y la civilizacin humana. Baste sealar que la extraccin de grasas y aceites, marc un precedente importante en la alimentacin humana y su refinacin ha constituido un paso de avance para disminuir los riesgos de enfermedades por el consumo de colesterol presentes en estos materiales lipdicos. La obtencin de jabn constituy un avance importante en la salud humana, en la higiene y riesgo a contraer enfermedades.

Reacciones de los glicridos

La hidrlisis de los triglicridos se produce mediante la escisin del enlace ster, y la formacin de cidos y glicerina. Ecuacin general de hidrlisis cida de un triglicrido

La hidrlisis enzimtica se produce en presencia de catalizadores biolgicos (enzimas lipasas). En los animales se producen en el estmago y el intestino. En los vegetales y plantes superiores lignificadas, las

enzimas lipasas tienen su mxima actividad en el proceso de germinacin de las semillas oleaginosas. Ecuacin general de hidrlisis enzimtica de un triglicrido

triglicrido glicerol cido graso Un ejemplo de la hidrlisis de los triglicridos en presencia de enzimas lipasas puede ser representado por la siguiente ecuacin qumica.

Saponificacin
El jabn es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio), provenientes de cidos de 16, a 18 tomos de carbono, pero pueden contener sales de sodio de cidos carboxlicos de baja masa molecular. Se estima que el jabn fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del ao 600 A.C., se conoce tambin que tribus teutnicas hacan el jabn pero se desconoca su accin limpiante, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta

el Renacentismo que el jabn fue redescubierto. Su utilizacin con los fines actuales data del siglo XVIII. La preparacin o manufactura del jabn no ha variado mucho, se usan las mismas tcnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolucin de NaOH al 40%, mediante la reaccin conocida como Saponificacin, entonces se produce la hidrlisis de los triglicridos formando cidos grasos y glicerol o glicerina los cidos se convierten en sales en presencia de una base.

triglicrido glicerol sal de cidos grasos

Ecuacin general de saponificacin de un triglicrido

Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de cidos grasos insaturados y la glicerina.

En la antigedad cuando no se conoca la sosa (NaOH), se utilizaba cenizas de madera las cuales contienen potasio en forma de carbonatos (K2CO3), y estas sales proporcionaban el medio alcalino para producir la reaccin de saponificacin. Para completar esta reaccin, en ocasiones se adicionan sales para favorecer la precipitacin del jabn y el glicerol se recupera mediante destilacin. El glicerol es utilizado en la industria cosmtica, para disminuir la humedad del tabaco y en la industria farmacutica. El jabn es purificado en agua a la temperatura de ebullicin, precipitado, secado en moldes, adicionados varios aditiv os, como perfumes, sustancias medicinales, bactericidas etc. Las molculas de la sal de sodio de los cidos grasos, o sea, el jabn presenta accin limpiante debido a su estructura qumica, las mismas son largas cadenas de hidrocarburos que presentan un enlace inico entre el anin carboxilato y el sodio, lo que le proporciona un carcter hidrfilo (afinidad por el agua). Como resultado l se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es no polar y por tanto hidrfoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos contrarios hace que el jabn sea atrado por las grasas y por el agua y dice de sus accin limpiante.

Esquema I. El jabn acta como un surfactante disminuyendo la tensin superficial del agua, su accin se debe a que las cadenas de hidrocarburo de las molculas del jabn se disuelven en sustancias poco polares, tales como gotitas de aceite o grasa y la parte inica de la molcula es atrada por el agua segn el esquema III. Se podr observar que se produce entonces una repulsin entre estos agregados moleculares, debido a la presencia de cargas iguales y es por esto que las partculas de jabn no colapsan y se encuentran suspendidas en la disolucin.

Esquema II. La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua que contiene iones Ca2+ ; Mg2+; Fe2+), debido a que la sal del cido puede intercambiar el in sodio por el calcio, segn la siguiente ecuacin.

Reacciones qumicas de los glicridos no saturados.

Los aceites experimentan los mismos tipos de reaccin que las grasas, excepto la hidrogenacin cataltica al doble enlace carbono-carbono para producir grasas. Esta reaccin presenta gran importancia desde el punto industrial debido a la conversin de aceites en grasas, proceso conocido como endurecimiento de los aceites, lo que permite el mejor almacenaje y transportacin.

La hidrlisis de un triglicrido no saturado origina la formacin de glicerol y cidos grasos no saturados, cuando se produce la reaccin en medio bsico en presencia de NaOH o KOH, entonces se produce la formacin de sales de cidos grasos no saturados o jabones.

Detergente sinttico.
Los detergentes sintticos comenzaros a utilizarse despus de la II guerra mundial y la estructura qumica es muy diferente a la del jabn (sales sdicas de cidos grasos), los mismos son sulfonatos o sulfatos de sodio de cadenas largas (doce o ms tomos de carbono); los mismos presentan las ventajas de no precipitar con los iones metlicos presentes en el agua dura.

Los jabones y detergentes pertenecen al grupo de compuestos conocidos como surfactantes; los cuales pueden disminuir la tensin superficial del agua, pero deben presentar una parte de la molcula hidrfoba ( varias cadenas de hidrocarburos) y una terminacin hidroflica (usualmente, pero no necesariamente inica). Los surfactantes pueden ser clasificados en aninicos, catinicos o neutrales en dependencia de la naturaleza de los grupos hidroflicos. Los jabones son surfactantes aninicos debido al la presencia del anin

carboxilato, un ejemplo de surfactante catinico es el cloruro de benzalconio (cloruro de N-bencil amonio cuaternario).

Los surfactantes disminuyen la tensin superficial del agua debido a que destruyen los enlaces de hidrgeno en la superficie del agua, esto es debido a la posicin que ocupan las cabezas hidroflicas sobre la superficie del agua y sus colas hidrofbicas se extienden fuera de la superficie del agua.

Oxidacin biolgica de los triglicridos

La oxidacin biolgica de las grasas es un proceso que se produce en las plantas y animales en la cual se obtiene energa metabolicamente aprovechable para los procesos que se requieren en el organismo animal o vegetal, la misma se diferencia de las reacciones que se practican en el laboratorio es una reaccin bioqumica que ocurre a nivel celular. Por tanto se entender que los catalizadores usuales en estas transformaciones se diferencian de los vistos en el Tema II, son catalizadores biolgicos denominados enzimas, para reconocer que se trata de una enzima observe que presenta la terminacin asa. El proceso de degradacin u oxidacin biolgica, tambin conocido como - oxidacin, se reconoce en bioqumica como el proceso de catabolismo. El catabolismo de las grasas y aceites (triglicridos), comienza con la hidrlisis para formar glicerol y cidos grasos, ocurre en el estmago y en los intestinos de los animales y el hombre. El glicerol sigue una ruta metablica en la cual es fosforilada para obtener monofosfato de glicerilo con posterior oxidacin produciendo gliceraldehdo- 3- fosfato. Los cidos grasos son catabolizados mediante el proceso de la oxidacin que consta de cuatro etapas y este proceso se produce repetitivamente hasta degradacin total de la molcula, produciendo acetilCoA. Etapas de la - oxidacin: 1. Dos tomos de hidrgeno provenientes de los carbonos 2 y 3 son removidos para formar el ster ,-insaturado. Esta es una reaccin de deshidrogenacin u oxidacin que ocurre en presencia de la enzima acilCoAdeshidrogenasa. 2. Se produce la adicin de agua al doble enlace carbono- carbono, para producir el ster - hidroxilado. La enzima que interviene en el proceso es la enoilCoAhidrolasa. 3. Ocurre una oxidacin del grupo hidroxilo del carbono , obtenindose el -cetoacilCoA, en presencia de la enzima L-3hidroxiacilCoAdeshidrogenasa. 4. La ruptura de la cadena, que se produce por tomo de carbono , origina el acetilCoA y un cido de dos tomos de carbono menos el cual origina acilCoA cuando interviene otra molcula de la CoA

Importancia biolgica de los lpidos

Los lpidos simples como las ceras presentan gran importancia en las plantas ya que cumplen funciones tales como recubren las hojas para evitar la transpiracin y evitan el ataque de plagas y enfermedades cuando se encuentran en la corteza de las diferentes especies forestales. Los glicridos forman parte de la doble membrana que recubre las clulas animales, forman el tejido adiposo en los animales y el hombre constituyendo un material de reserva y constituyen fuentes de cidos grasos esenciales para la alimentacin, mediante su degradacin o catabolismo reportan energa metabolicamente aprovechable en forma de ATP ( trifosfato de adenosina ) Fosfolpidos Los fosfolpidos son lpidos hidrolizables, debido a que contienen la funcin ster y son lpidos compuestos debido a que rinden por hidrlisis glicerol, cidos orgnicos grupos fosfatos y otros compuestos. Estos compuestos usualmente contiene dos grupos steres formado por cidos grasos y un enlace ster con el grupo fosfato en el tomo de carbono tres. La particularidad de los fosfoglicridos es que sus molculas contienen dos largas cadenas hidrofbicas y un grupo hidroflico altamente polar (un grupo que constituye un in dipolar). Los fosfoglicridos son por esta razn surfactantes neutrales.

L-lecitina L-cefalina Observe que en las estructuras anteriores los enlaces steres de los tomos de carbono uno y dos las cadenas estn ubicadas en posiciones contrarias, presentando una estereoqumica particular, el tomo de carbono dos es un centro estereognico y las molculas de lecitina y cefalina son disimtrica y por tanto molculas quirales las cuales presentan actividad ptica y de acuerdo a su estructura se designa serie L para estos compuestos.

Observe que R y Rson radicales acilos que presentan de 12 a 20 tomos de carbono y el grupo fosfato enlazados al tomo de carbono 3, unido a una amina como la colina. La lecitina y cefalina son dos tipos de fosfoglicrido que se encuentran principalmente en el cerebro, en las clulas nerviosas, en el hgado, yema de huevo, germen de trigo, levadura soya y otros compuestos.

Esteroides Los esteroides son lpidos no hidrolizables, no saponificables en general, que contienen una estructura qumica muy particular, presentando cuatro anillos condensados, designados por A, B, C, D. Los tomos de carbono son enumerados como se muestra en la estructura siguiente.

Muchos esteroides pueden ser considerados como derivados del colestano. Observe que en esta estructura aparece la estructura base del perhidrociclopentanofenantreno. Los esteroides pueden ser encontrados en casi todos los tejidos de los organismos vivos. Muchos esteroides actan como hormonas en animales y el hombre. Dentro del grupo de esteroides el colesterol es un importante componente de las membranas celulares en los animales superiores y es un intermediario necesario en la biosntesis de hormonas esteroidales. Sin embargo este puede ser sintetizado a partir del acetil coenzimaA, y no es necesario como suplemento en la dieta. Altos niveles de colesterol en sangre est asociado con la ateroesclerosis (endurecimiento de las arterias).

Otros esteroides, como la cortisona y cortisol son ampliamente utilizados para el tratamiento de la inflamacin debida a procesos alrgicos o artritis reumatoidea. Los andrgenos, estrgenos y progesterona son compuestos esteroidales, as como los cidos biliares. Cumpliendo funciones de regulacin sexual, reproductivo y en caso de este ltimo, se combina con sales de sodio de la glicina en el intestino los que propician la formacin de agente emulsificantes, facilitando la digestin.

Resumen
Las ceras son mezclas de steres simple de alta masa molecular, slidos cerosos; mientras que los aceites y grasa son triglicridos formados por la esterificacin del glicerol con cidos grasos de cadena larga (siendo los ms abundantes entre 16 y 18 tomos de carbono). Los aceites son lpidos oleaginosos formados por cidos grasos no saturados, los mismos contienen tomos de carbono par e isomera geomtrica cis- trans alrededor del doble enlace, siendo los diastermeros cis los ms abundantes en la naturaleza. Las grasas son semislidas o slidas con cidos grasos saturados. El jabn consiste en una mezcla de sales de sodio o potasio de cidos grasos, que se producen cuando se tratan los triglicridos con disolucin acusa de NaOH o KOH estas sales son surfactantes, disminuyendo la tensin superficial del agua, presentando accin limpiante. Otros surfactantes son sulfonatos o sulfatos que contienen largas cadenas hidrocarbonadas. Los fosfoglicridos tales como lecitina y cefalina contienen glicerol esterificado con dos molculas cidos graso y la fosfatidilamina, presentando un centro estereognico, siendo molculas quirales que pertenecen a la serie L. El colesterol, cortisona y cidos biliares son esteroides que contienen el sistema de anillos condensados del ciclopentanoperhidrofenantreno.

Bibliografa

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