UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

CAMPO I

 LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I 

OBTENCIÓN DE ALQUINOS
(Investigación previa)

EQUIPO 5

Gallardo Herrera Amayrani Montserrat

Ramos López Claudia Alejandra
Solis Antonio Juan Pablo

Profesores:
Espinoza Muñóz Iván Missael.
Ríos Guerra Hulme
Licenciatura en farmacia Grupo 1151 24 de Noviembre de 2021

1. Propiedades físicas de alquinos y clasificación.

Propiedades físicas.
Los alquinos son hidrocarburos insaturados no polares con propiedades físicas
similares a los alcanos y alquenos. Los alquinos se disuelven en disolventes
orgánicos, tienen una ligera solubilidad en disolventes polares y son insolubles en
agua. En comparación con los alcanos y alquenos, los alquinos tienen puntos de
ebullición ligeramente más altos. Por ejemplo, el etano tiene un punto de ebullición
de -88.6 C, mientras que el eteno es de -103.7 C y el etino tiene un punto de
ebullición más alto de -84.0 °C.
Clasificación.
Lineales y Ramificados

2. Reacciones de adición.
Al igual que el enlace pi de un alqueno, los enlaces pi de un alquino son ricos en
densidad electrónica, y rápidamente experimentan reacciones de adición.

Los reactivos se adicionan a través de los enlaces triples de los alquinos,

justamente como se adicionan a través de los enlaces dobles de los alquenos. En
efecto, esta reacción convierte un enlace pi y un enlace sigma en dos enlaces
sigma. Debido a que los enlaces sigma son generalmente más fuertes que los
enlaces pi, la reacción es exotérmica. Los alquinos tienen dos enlaces pi, por lo
que hasta dos moléculas pueden adicionarse a través del enlace triple,
dependiendo de los reactivos y las condiciones de la reacción.

Debemos considerar la posibilidad de una adición doble, siempre que un reactivo

se adicione a través del enlace triple de un alquino. Algunas condiciones pueden
permitir que la reacción se detenga después de una sola adición, mientras que
otras condiciones generan una adición doble.
Hidrogenación catalítica para formar alcanos
En presencia de un catalizador adecuado, el hidrógeno se adiciona a un alquino,
reduciéndolo a un alcano. Por ejemplo, cuando cualquiera de los isómeros del
butino reacciona con hidrógeno y un catalizador de platino, el producto es n-
butano. Los catalizadores de platino, paladio y níquel se utilizan comúnmente en
esta reducción.
 Hidrogenación catalítica para obtener alquenos cis
La hidrogenación de un alquino puede ser detenida en la etapa del alqueno si
utilizamos un catalizador “envenenado” (parcialmente desactivado), el cual se
obtiene tratando un buen catalizador con un compuesto que hace que éste sea
menos efectivo. El catalizador de Lindlar es un catalizador de paladio envenenado,
formado por sulfato de bario en polvo cubierto con paladio, envenenado con
quinolina. El boruro de níquel (Ní2B) es una nueva alternativa al catalizador de
Lindlar, el cual se prepara más fácilmente y con frecuencia produce mejores
rendimientos.

La hidrogenación catalítica de los alquinos es parecida a la de los alquenos, y

ambas proceden con estereoquímica sin. En la hidrogenación catalítica, la cara de
un enlace pi se acerca al catalizador sólido, y el catalizador debilita el enlace pi,
permitiendo la adición de dos átomos de hidrógeno. La adición simultánea (o casi
simultánea) de dos átomos de hidrógeno a la misma cara del alquino garantiza la
estereoquímica sin. En el caso de un alquino interno, la adición sin genera un
producto cis. Por ejemplo, cuando el hex-2-ino es hidrogenado utilizando el
catalizador de Lindlar, el producto es cishex-2 -eno.

Reducción con metal-amoniaco para obtener alquenos trans

Para formar un alqueno trans, deben adicionarse dos hidrógenos al alquino con
estereoquímica anti. El sodio metálico en amoniaco líquido reduce a los alquinos
con estereoquímica anti, por lo que esta reducción se utiliza para convertir
alquinos en alquenos trans.

Adición de halógenos
El bromo y el cloro se adicionan a los alquinos de la misma forma en que se
adicionan a los alquenos. Si 1 mol de halógeno se adiciona a 1 mol de un alquino,
el producto es un dihaloalqueno. La estereoquímica de adición puede ser sin o
anti, y con frecuencia los productos son mezclas de isómeros cis y trans.

Adición de haluros de hidrógeno

Los haluros de hidrógeno se adicionan a través del enlace triple de un alquino, de
manera muy similar a como lo hacen a través del enlace doble de los alquenos. El
producto inicial es un haluro de vinilo, Cuando un haluro de hidrógeno se adiciona
a un alquino terminal, el producto tiene la orientación predicha por la regla de
Markovnikov. Una segunda molécula de HX puede adicionarse, por lo general con
la misma orientación que la primera.
Por ejemplo, la reacción de pent-l-ino con HBr forma el producto de Markovnikov.
Sin embargo, en el caso de un alquino interno como el pent-2 -ino, los átomos de
carbono acetilénicos están igualmente sustituidos y el resultado es una mezcla de
productos.

El mecanismo es similar al de la adición de haluros de hidrogeno a alquenos. El

catión vinilo formado en el primer paso es más estable con la carga positiva sobre
el átomo de carbono más altamente sustituido. El ataque del ion haluro completa
la reacción.

Cuando se adicionan dos moles de un haluro de hidrogeno a un alquino, el

segundo mol se adiciona con la misma orientación que el primero. Esta orientación
consistente produce un dihaluro geminal. Por ejemplo, una adición doble de
Markovnikov de HBr a pent-l-ino produce 2 ,2 -dibromopentano.

Hidratación de alquinos para formar cetonas y aldehídos

Hidratación catalizada por el ion mercúrico Los alquinos experimentan adiciones

de aguas catalizadas por ácidos, a través del enlace triple en presencia del ion
mercúrico como catalizador. Por lo general se utiliza como reactivo una mezcla de
sulfato mercúrico en ácido sulfúrico acuoso. La hidratación de los alquinos es
parecida a la de los alquenos, y también ocurre con la orientación de Markovnikov.
Sin embargo, los productos no son los alcoholes que podríamos esperar.
La adición electrofílica del ion mercúrico genera un catión vinilo, el cual reacciona
con agua y pierde un protón para formar un alcohol organomercurial.

Bajo condiciones de reacción ácidas, el mercurio es remplazado por el hidrógeno

para formar un alcohol vinílico, llamado enol.

3. Formación de ión acetiluro

La eliminación de un protón acetilénico produce un ion acetiluro, el cual tiene una

función principal en la química de los alquinos.

Las bases muy fuertes (como el amiduro de sodio, NaNH 2 desprotonan los
acetilenos terminales para formar carbaniones conocidos como iones acetiluro (o
iones alquinuro).

Los iones acetiluro son nucleófilos fuertes. De hecho, uno de los mejores métodos
para sintetizar alquinos sustituidos es mediante el ataque nucleofílico de un ion
acetiluro sobre un haluro de alquilo no impedido.
4. Tautomería ceto-enol
La tautomería ceto-enólica es una tautomería que involucra un aldehído o una
cetona y un enol.

Ejemplo:

En la tautomería ceto-enólica, el aldehído o la cetona se llama forma ceto y el enol

se llama forma enol. En la mayoría de las tautomerismos ceto-enólicos, el
equilibrio se encuentra con mucho hacia la forma ceto, lo que indica que la forma
ceto suele ser mucho más estable que la forma enol, lo que se puede atribuir a los
pies de que un doble enlace carbono-oxígeno es significativamente más fuerte que
un doble enlace carbono-carbono.

En presencia de bases fuertes, las cetonas y aldehídos actúan como ácidos

protonados débiles. Se sustrae un protón en el átomo de carbono a para formar un
ion enolato estabilizado por resonancia con la carga negativa distribuida sobre un
átomo de carbono y uno de oxígeno. La reprotonación puede ocurrir en el carbono
a (regresando a la forma ceto) o en el átomo de oxígeno, formando un alcohol
vim1ico, la forma enólica.

Tautomerismo ceto-enólico catalizado por base

De esta manera, la base cataliza un equilibrio entre las formas ceto y enólica
isoméricas de un compuesto carbonílico. Para las cetonas y aldehídos sencillos,
predomina la forma ceto. Por tanto, un alcohol vinílico (un enol) se describe mejor
como una forma isomérica alterna de una cetona o aldehído.

Este tipo de isomerización que ocurre por la migración de un protón y el

movimiento de un enlace doble, se llama tautomería y los isómeros que se
interconvierten se llaman tautómeros. Los tautómeros son isómeros verdaderos
(compuestos diferentes) con sus átomos acomodados de manera diferente. En las
condiciones apropiadas, sin un catalizador presente, puede aislarse cualquier
forma tautomérica
individual. El tautomerismo ceto-enólico también se cataliza por ácido. En ácido,
un protón se mueve del carbono a al oxígeno, protonando primero al oxígeno y
después eliminando un protón del carbono.

Tautomerismo ceto-enólico catalizado por ácido

5. Mecanismos de reacción.

ADICIÓN DE HX A ALQUINOS

6.

Propiedades de reactivos y productos

Propiedades Propiedades Rombo NFPA

Compuesto
físicas toxicológicas
KMnO4 - Presenta un color Inhalación: Causa
violeta intenso. irritación de nariz y tracto
-Peso molecular: respiratorio superior, tos,
158.03 g/mol laringitis, dolor de cabeza,
- Punto de fusión: se náusea y
descompone a 240 oC vómito. La muerte puede
con evolución de presentarse por
oxígeno. inflamación, edema o
-Densidad: (a 25 oC): espasmo de la laringe y
2.703 g/ml bronquios, edema
-Solubilidad: Soluble en pulmonar o neumonitis
14.2 partes de agua química.
fría y 3.5 de agua Contacto con ojos:
hirviendo. También es Tanto en formas de
soluble en ácido cristales como en
acético, disolución, este
ácido trifluoro acético, compuesto es muy
anhidrido acético, corrosivo.
acetona, piridina, Contacto con la piel: La
benzonitrilo y sulfolano. irrita y en casos severos
causa quemaduras
químicas.
Ingestión: Se ha
observado en humanos
que una ingestión de
2400 µg/Kg/día (dosis
bajas o moderadas)
genera quemaduras en
tráquea y efectos
gastrointestinales como
náusea, vómito,
ulceración, diarrea o
constipación y pérdida de
conciencia.

Br2
El bromo es un líquido -Mortal en caso de
humeante de color inhalación.
marrón rojizo a -Provoca quemaduras
temperatura ambiente graves en la piel y
con un olor a cloro muy lesiones oculares graves.
desagradable. Es el -Muy toxico para los
único no metálico que organismos acuáticos.
es líquido en -Corrosivo.
condiciones -Peligro para el medio
ambientales normales. ambiente.
-Densidad: (26,85 °C) El bromo en la piel causa
3119 kg/m3 quemaduras dolorosas
-Punto de fusión: que sanan muy
265,8 K (−7 °C) lentamente. Es un
-Punto de ebullición: elemento para tratar con
 332 K (59 °C) el máximo respeto en el
-Entalpía de laboratorio.
vaporización: 15,438
kJ/mol
-Entalpía de fusión:
5,286 kJ/mol
-Presión de vapor:
5800 Pa a 6,85 °C
CuCl2
Se presenta en forma -Puede ser corrosivo para
de sólido blanco, si los metales.
bien expuesto -Nocivo en caso de
prolongadamente al ingestión o en contacto
aire se vuelve pardo con la piel.
por oxidación a de -Provoca irritación
cobre (II), y por cutánea.
exposición a la luz -Provoca lesiones
adquiere tono verdoso. oculares graves.
-Muy tóxico para los
Está formado por organismos acuáticos,
cristales cúbicos de con efectos nocivos
estructura tipo blenda duraderos.
(red de Bravais cúbica
simple o B3).
-Soluble en: Agua
-Apariencia: Sólido
marrón-amarillento
(anhidro); Sólido
verdoso-azulado
(hidrato)
-Punto de ebullición:
1266 K (993 °C)

AgNO3
-Se disuelve -Categoría de peligro:
fácilmente en agua [corrosivo], peligroso para
(2150 g / L a 20 ° C). el ambiente
-Apariencia: Sólido -Veneno Clase CH: 3 –
blanco.  veneno fuerte
-Masa molar: 169,87 -MAK embarazo: IIc
g/mol -Dosis letal: 50 oral 1173
-Densidad:  mg/kg
-Por contacto con piel:
4.35 g/cm³
quemaduras.
-Punto de fusión: 485
-Sobre ojos:
K (212 °C).
quemaduras.
-Punto de Quemaduras de las
ebullición: mucosas. Peligro de
717 K (444 °C) coloración de la córnea.
-Índice de refracción -Por ingestión: vómito,
(nD): 1,744 espasmos estomacales,
 descomposición, muerte,
poco absorbente a través
del tracto intestinal.

HgSO4
El mercurio (II) sulfato -Mortal en caso de
es un sólido incoloro. ingestión, contacto con la
Reacciona con agua piel o inhalación.
caliente para producir -Puede provocar daños
ácido sulfúrico y un en los órganos (riñón)
oxisulfato de mercurio tras exposiciones
que no se disuelve. Es prolongadas o repetidas.
un agente oxidante. -Muy tóxico para los
organismos acuáticos,
Masa molar: 297,922 con efectos nocivos
g/mol duraderos.

H2O -Apariencia: Incoloro

-Densidad: 1000
kg/m³; 1 g/cm³
-Masa molar:
18,01528 g/mol
-Punto de fusión: 0 °C
(273 K)
-Punto de ebullición: No hay información
100 °C (373 K) disponible.
-Temperatura crítica:
374 °C (647 K)
-Presión crítica: 217.7
atm
-Presión de vapor: 1
atm (100 °C)
0,0231 atm (20 °C)
0,00603 atm (0 °C)
-Estructura: cristalina
hexagonal
-Viscosidad: 1 cP (20
°C)
-Índice de refracción
(nD): 1,333
-Constante
dieléctrica: 78,5
H2SO4 -Apariencia: Líquido -Ingestión: Irritación de
aceitoso incoloro garganta, erosión dental y
-Olor: Inodoro estomatitis. Puede
-Densidad: 1840 destruir la mucosa
kg/m³; 1,83 g/cm³ gástrica y debilitar las
-Peso molecular: paredes del estómago.
98.08 g/mol -Inhalación: Irritación de
-Estado físico: liquido. nariz, bronquitis,
-Punto de ebullición: enfisema y edema
610 K (337 °C) pulmonar
-Punto de fusión: 283 -Piel: Irritación,
K (10 °C) quemaduras de segundo
-Presión de vapor: grado y dermatitis
0.001 mmHg (20 °C) -Ojos: Irritación,
-Viscosidad: 26.7 cP quemaduras y
(20 °C) conjuntivitis
-Índice de refracción
(nD): 1,397
NH3
-Fórmula química: -Ingestión: Es peligroso.
NH3 Síntomas incluyen
-Masa molecular: náusea y vómitos, daño a
17,03 g/mol los labios, boca y
-Punto de ebullición: - esófago.
33ºC -Inhalación: Los vapores
-Punto de fusión: son extremadamente
-78ºC irritantes y corrosivos.
-Densidad relativa del -Piel: Disoluciones
líquido (agua = concentradas pueden
1g/ml): 0,68 producir quemaduras
-Solubilidad en agua: severas y necrosis.
Buena (34 g/100 ml a -Ojos: Puede causar
20ºC) daños permanentes,
-Presión de vapor incluso en cantidades
(kPa a 26ºC): 1013 pequeñas.
-Límites de
explosividad, (% en
volumen en el aire):
15-28
-Temperatura de
autoignición: 651ºC
-Densidad relativa del
gas (aire = 1 g/ml):
0,59

CaC2
-Apariencia: sólido -En contacto con el agua
grisáceo pardo desprende gases
-Densidad: 2221 inflamables que pueden
kg/m³; 2,221 g/cm³ inflamarse
-Masa molar: 64,1 espontáneamente.
 g/mol -Provoca irritación
-Punto de fusión: cutánea.
2433 K (2160 °C) -Provoca lesiones
Punto de ebullición: oculares graves.
2573 K (2300 °C) -Puede irritar las vías
-Estructura: sistema respiratorias.
cristalino tetragonal
C2H2
-Densidad: 1,11 kg/m³; -Gas extremadamente
0,00111 g/cm³ inflamable.
-Masa molar: 26,0373 -Contiene gas a presión;
g/mol puede explotar si se
-Punto de fusión: 192 calienta.
K (−81 °C)
-Punto de ebullición: El acetileno está
216 K (−57 °C) catalogado como un
-Temperatura crítica: simple asfixiante y como
308,5 K (35 °C) un gas anestésico. Los
-Presión crítica: 61,38 experimentos no han
atm mostrado ningún efecto
crónico o peligroso por la
exposición a
concentraciones muy
elevadas de acetileno.