Transferencia de masa interfacial

Hasta ahora se ha considerado la difusión de sustancias dentro de una única fase. Sin embargo,
en la mayoría de las operaciones de transferencia de masa, se ponen en contacto dos fases
insolubles, con el fin de que entre dichas fases se establezca la transferencia de las sustancias
que las forman. Por lo tanto, ahora interesa la aplicación simultánea del mecanismo de
difusión para cada fase en el sistema combinado. Ya se vio que la rapidez de difusión dentro de
cada fase depende del gradiente de concentración que existe en ella. Al mismo tiempo, los
gradientes de concentración del sistema de dos fases, indican el alejamiento de la posición de
equilibrio que existe entre las fases.

Considerando la operación de absorción de un gas que sucede, por ejemplo, cuando se

disuelve el amoniaco de una mezcla amoníaco-aire en agua líquida. Suponiendo que una
cantidad fija de agua líquida se coloca en un recipiente cerrado junto con una mezcla gaseosa
de amoníaco y aire. Dado que el amoníaco es muy soluble en agua, una parte de las moléculas
de amoníaco se transferirán instantáneamente del gas al líquido, cruzando la superficie
interfasial que separa las dos fases. Parte de las moléculas de amoníaco regresarán al gas, con
una rapidez proporcional a su concentración en el líquido. Conforme mas amoníaco entre en el
líquido y cuanto mayor sea el aumento consecuente en la concentración de amoníaco en el
líquido, mayor será la rapidez con la cual el amoníaco regresa al gas. Llegará un momento en
que la rapidez con la cual el amoníaco entra en el líquido será exactamente igual a aquella con
la cual lo abandona y las concentraciones en cada fase se vuelven uniformes, existe un
equilibrio dinámico. Si ahora se inyecta una cantidad adicional de amoníaco dentro del
recipiente, después de cierto tiempo se alcanzará una nueva serie de concentraciones en el
equilibrio, las concentraciones en cada fase serán mayores que las obtenidas inicialmente, y
darán lugar a una curva de distribución en el equilibrio. Esta curva es independiente de las
cantidades iniciales de agua y aire, y sólo depende de las condiciones, como temperatura y
presión, que se le impongan al sistema de tres componentes.
Los siguientes principios son comunes a todos los sistemas en que ocurra la distribución de
sustancias entre las fases insolubles:

1. En un conjunto fijo de condiciones de temperatura y presión existe una serie de

relaciones en el equilibrio; dichas relaciones pueden mostrarse gráficamente en la
forma de una curva de distribución en el equilibrio para cada sustancia distribuida; con
este propósito, se grafican una contra otra las concentraciones en el equilibrio de la
sustancia en las dos fases.

2. Para un sistema en el equilibrio, no hay difusión neta de los componentes entre las
fases.

3. Cuando un sistema no está en equilibrio, la difusión de los componentes entre las

fases sucede de tal forma que el sistema alcanza una condición de equilibrio. Si hay
tiempo suficiente, prevalecerán por último las concentraciones en el equilibrio.

DIFUSIÓN INTERFACIAL

Habiendo establecido que el alejamiento de la posición de equilibrio proporciona la fuerza

motriz para la difusión, se estudiarán las rapideces de difusión en función de las fuerzas
motrices. Muchas de las operaciones de transferencia de masa se llevan a cabo en la forma de
flujo estacionario, con flujo continuo e invariable de las fases en contacto y bajo circunstancias
tales que las concentraciones en cualquier punto del equipo usado no cambian con el tiempo.
Sobre la base de esta premisa se considera la absorción de un gas soluble, como amoníaco de
una mezcla formada, por ejemplo, por aire y amoniaco; se usa agua líquida como absorbente;
la absorción se realiza en una torre de paredes mojadas.
La mezcla de amoníaco-aire entra por el fondo y fluye en forma ascendente, mientras que el
agua lo hace en forma descendente alrededor de la parte interna del tubo. Cambia la
composición de la mezcla gaseosa: su concentración elevada de soluto se vuelve menor
mientras la mezcla fluye en forma ascendente, porque el agua disuelve al amoníaco y lo
deposita en el fondo como una solución acuosa amoniacal.

TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE DOS FASES

Se va a estudiar la situación a una altura particular de la torre; por ejemplo, en la parte

superior. Dado que el soluto se está difundiendo de la fase gaseosa hacia el líquido, existe un
gradiente de concentración en el sentido de la transferencia de masa dentro de cada fase. Esto
puede mostrarse gráficamente en función de la distancia a través de las fases, como en la
figura

La concentración de A en el seno de la fase gaseosa es yAG, desciende hasta yAi en la interfase.

En el líquido, la concentración desciende de xAi en la interface a xAL en el seno del líquido. Las
concentraciones yAG y xAL no son valores en el equilibrio, dado que si lo fueran; no habría
difusión del soluto. Estas concentraciones no pueden utilizarse de modo directo con un
coeficiente de transferencia de masa para describir la rapidez de transferencia de masa en la
interfase, porque las dos concentraciones están relacionadas de manera distinta con el
potencial químico, el cual es la “fuerza motriz” real de la transferencia de masa.

Para solucionar este problema; Lewis y Whitman supusieron que las únicas resistencias a la
difusión son las que presentan los fluidos. Por consiguiente, no hay resistencia a la
transferencia de soluto a través de la interfase que separa las fases, y, como resultado, las
concentraciones yAi y xAi son valores en el equilibrio, dados por la curva de distribución del
sistema en el equilibrio. En situaciones normales las concentraciones interfasiales son las
correspondientes a un punto sobre la curva de distribución en el equilibrio.

Las diferentes concentraciones también pueden mostrarse en forma gráfica.

El punto P representa las dos concentraciones de las fases; el punto M, las que se encuentran
en la interfase. Para la transferencia de masa en estado estacionario, la rapidez con la cual A
alcanza la interfase del gas debe ser igual a aquella con la cual se difunde en el líquido, de tal
forma que no haya acumulación o agotamiento de A en la interfase. Por lo tanto, el flujo de A
se puede escribir en función de los coeficientes de transferencia de masa respecto de cada
fase y de los cambios de concentración.

NA = k y (yAG - yAi) = k x (xAi - xAL)

A (1)

Y por lo tanto

(yAG - yAi) = - k x
(xAL - xAi) ky (2)

COEFICIENTES GLOBALES TRANSFERENCIA DE MASA

En determinaciones experimentales de la rapidez de la transferencia de masa, generalmente

es posible determinar, por muestreo y análisis, las concentraciones de soluto en la masa total
de los fluidos. Sin embargo, el muestreo adecuado de los fluidos en la interfase es
generalmente imposible, porque la mayor parte de las diferencias de concentración, como yAG
- yAi, tienen lugar en distancias extremadamente pequeñas.
Por lo tanto, el muestreo y el análisis proporcionarán yAG y xAL, pero no yAi ni xAi. En estas
circunstancias, sólo puede determinarse un efecto global en función de las concentraciones en
la masa principal. Sin embargo, estas concentraciones no tienen las mismas bases en función
del potencial químico.

Considerando la situación que se muestra en la figura anterior, la curva de distribución en el

*
equilibrio es única a temperatura y presión dada, entonces y A, está en equilibrio con xAL, y
tiene la misma base que yAG. Entonces, el efecto completo de la transferencia de masa de las
dos fases puede medirse en función de un coeficiente global de transferencia de masa1 KY de
la siguiente manera.

NA = Ky (yAG - y*A)
A (3)

Del gráfico

(yAG - y*A) (yAG - yAi) (yAi - y*A) (4)

En base al coeficiente global de transferencia de masa

NA = Ky (yAG - y*A) NA = (yAG - y*A)

A A.Ky (5)

1
Nótese la diferencia:
ky: coeficiente de transferencia de masa pelicular
Ky: coeficiente de transferencia de masa global
De acuerdo a los coeficientes peliculares

NA = k y (yAG - yAi) NA = (yAG - yAi)

A A.k y (6)

NA = k x (xAi - xAL ) NA = (xAi - xAL )

A A.k x (7)

Del gráfico y siendo m' la pendiente de la cuerda CM

(yAi - y*A) (yAi - y*A) =

m = (xAi - xAL )
(xAi - xAL ) m (8)

Reemplazando (8) en (7)

*
NA = (yAi - yA)
A.k x m (9)

m NA = (yAi - y*A)
A.k x (10)

Sustituyendo las diferencias de concentración por sus (flujos/coeficiente) equivalentes.

Ecuaciones (10), (6) y (5) en (4)

1 = 1 +m
Ky k y k x (11)

Esto muestra la relación entre los coeficientes de transferencia para cada fase por separado; el
coeficiente global tendrá la forma de una suma de resistencias. En la misma forma, x*A es una
medida de yAG y puede utilizarse para definir otro coeficiente global Kx.

NA = Kx(x*A - xAL)
A (12)

Se demuestra que:

1 = 1 + 1
Kx m k y k x (13)
en donde m” es la pendiente de la cuerda MD. Las ecuaciones precedentes llevan a las
siguientes relaciones entre las resistencias a la transferencia de masa:
 1
Resistencia en la fase gaseosa ky
=
Resistencia total en las dos fases 1
Ky

1
Resistencia en la fase líquida
= kx
Resistencia total en las dos fases 1
Kx

Suponiendo que los valores numéricos de kx y ky, son aproximadamente iguales, puede
demostrarse la importancia de la pendiente de las cuerdas de la curva en el equilibrio. Si m’ es
pequeña (la curva de distribución en el equilibrio es muy plana), de tal forma que en el
equilibrio sólo una pequeña concentración de A en el gas proporcione una concentración muy
grande en el liquido (el soluto A es muy soluble en el líquido), entonces la resistencia principal
se representa por 1/ky y se dice que la rapidez de transferencia de masa está controlada por la
fase gaseosa. De esta manera se tiene:

1 1
Ky ky (14)

NA = Ky (yAG - y*A) = k y (yAG - yAi)

A (15)

(yAG - y*A) (yAG - yAi) (16)

Haciendo un razonamiento análogo cuando m” es muy grande (el soluto A es relativamente
insoluble en el líquido), con kx y ky, casi iguales la resistencia principal a la transferencia de
masa se presenta dentro del líquido; entonces se dice que éste controla la rapidez. Finalmente,
se tiene.

1 1
Kx k x (17)

(x*A - xAL) (xAi - xAL) (18)