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La transferencia entre dos fases también requiere una desviación del equilibrio que podría
existir entre las concentraciones promedio o en masa dentro de cada fase. Como las
desviaciones del equilibrio proporcionan la concentración que impulsa la fuerza dentro de una
fase, es necesario considerar el equilibrio de la interfase para describir la transferencia de masa
entre las fases.
EQUILIBRIO
Los siguientes conceptos básicos comunes a todos los sistemas que involucran la distribución
de un componente entre dos fases son descriptivos de la transferencia de masa entre fases:
2. Cuando el sistema está en equilibrio, no hay transferencia de masa neta entre las fases.
Una teoría de dos resistencias, inicialmente sugerida por Whitman, 1 se usa a menudo para
explicar este proceso. La teoría tiene dos supuestos principales: (1) la velocidad de
transferencia de masa entre las dos fases está controlada por las velocidades de difusión a
través de las fases en cada lado de la interfaz y (2) no se ofrece resistencia a la transferencia
del componente difusor a través de la interfaz. La fuerza impulsora del gradiente de
concentración requerida para producir la transferencia de masa del componente A de la fase
gaseosa a la fase líquida, como se ilustra en la Figura 29.2, se presenta gráficamente en la
Figura 29.3 con un gradiente de presión parcial de la composición del gas a granel, pA; G, a la
composición del gas interfacial, pA; i, y un gradiente de concentración en el líquido de, cA; i, en
la interfaz con la concentración de líquido a granel, cA; L. Sobre la base del segundo supuesto
de Whitman de que no hay resistencia a la transferencia de masa en la superficie interfacial,
pA; i y cA; i, son concentraciones de equilibrio y están relacionadas por relaciones
termodinámicas como se discutió en la Sección 29.1. La presión parcial interfacial, pA; i, puede
ser menor, igual o mayor que el valor de cA; i, de acuerdo con las condiciones de equilibrio de
la temperatura y presión del sistema.
Cuando la transferencia es de la fase líquida, como en la extracción con líquido como se
muestra en la Figura 29.4, cAL, será mayor que cAi y pAi será mayor que pAG. Los gradientes de
concentración para este caso se presentan gráficamente en la Figura 29.5.
La diferencia de presión parcial, pA; G pA; i, es la fuerza motriz necesaria para transferir el
componente A de las condiciones del gas a granel a la interfaz que separa las dos fases. La
diferencia de concentración, cA; i cA; L, es la fuerza motriz necesaria para continuar la
transferencia de A a la fase líquida.
En condiciones de estado estable, el flujo de masa en una fase debe ser igual al flujo de masa
en la segunda fase.
En la Figura 29.6, se ilustra la aplicación de la ecuación (29-9) para la evaluación de las
composiciones interfaciales para un conjunto específico de composiciones en masa
representadas por el punto O. El punto O, ubicado sobre la línea de equilibrio, representa las
condiciones encontradas en un plano en un absorbente donde la transferencia es de la fase
gaseosa a la fase líquida. Las condiciones de volumen en otro plano en el absorbedor de gas
podrían ser bastante diferentes. Un punto similar que representa las condiciones encontradas
en una torre de extracción de líquido (donde la transferencia del soluto sería de la fase líquida
a la fase gaseosa) se ubicaría debajo de la línea de equlibrio.
En la Tabla 29.1, se enumeran los coeficientes de transferencia de masa de fase individual que
se encuentran con mayor frecuencia y se señalan las interrelaciones entre ellos. De acuerdo
con la ecuación (26-24), se utiliza un superíndice cero en el coeficiente de transferencia masiva
para la contradifusión equimolar para designar la transferencia de masa neta a la fase. Es
importante darse cuenta de que hay muchos otros coeficientes de transferencia de masa
diferentes para otras situaciones específicas de transferencia de masa; por ejemplo, cuando NA
= -2NB, etc. Esta tabla puede ser útil para explicar por qué hay tantas unidades diferentes
dadas para los coeficientes individuales.
N A =K G ( p A , G− p¿A )
donde pA; G es la composición a granel en la fase gaseosa, pA es la presión parcial de A en
equilibrio con la composición a granel en la fase líquida, cA; L, y KG es el coeficiente global de
transferencia de masa basado en la fuerza de impulso de presión parcial, en moles de A
transferido por (tiempo) (área interfacial) (presión).
Del mismo modo, la composición global de gas a granel, pA; G, está en equilibrio con la
concentración cA. Esta es también una concentración única a la presión y temperatura del
sistema y cA es una buena medida de pA; G como pA; G en sí mismo. Un coeficiente de
transferencia de masa total, KL, que implica la resistencia a la difusión en ambas fases y está en
términos de la fuerza motriz de la concentración de la fase líquida, se define por
N A =K L ( c ¿A−c A , L )
Se puede obtener una relación entre estos coeficientes generales y los coeficientes de fase
individuales cuando la relación de equilibrio es lineal según lo expresado por
p A , i=m c A ,i
1 1 1
= +
K L m∗k G k L
Las ecuaciones (29-16) y (29-17) estipulan que las magnitudes relativas de las resistencias de
fase individuales dependen de la solubilidad del gas, como lo indica la magnitud de la
constante de proporcionalidad. Para un sistema que involucra un gas soluble, como el
amoníaco en agua, m es muy pequeño. A partir de la ecuación (29-16), podemos concluir que
la resistencia en fase gaseosa es esencialmente igual a la resistencia general en tal sistema.
Cuando esto es cierto, la mayor resistencia a la transferencia de masa se encuentra en la fase
gaseosa, y se dice que tal sistema está controlado en fase gaseosa. Los sistemas que involucran
gases de baja solubilidad, como el dióxido de carbono en el agua, tienen un valor de m tan
grande que la ecuación (29-17) estipula que la resistencia de la fase gaseosa puede
descuidarse, y el coeficiente general, KL es esencialmente igual al Coeficiente de fase líquida
individual, kL. Este tipo de sistema se denomina controlado en fase líquida. En muchos
sistemas, ambas resistencias de fase son importantes y deben considerarse al evaluar la
resistencia total.
En el Capítulo 28, se mostró que los coeficientes convectivos de fase individual, kL y kG,
dependen de la naturaleza del componente difusor, de la naturaleza de la fase a través de la
cual se difunde el componente y también de las condiciones de flujo de la fase. Incluso cuando
el coeficiente individual, kG es esencialmente independiente de la concentración, el coeficiente
global, KG, puede variar con la concentración a menos que la línea de equilibrio sea recta. Esto
también es cierto para el coeficiente general, KL. Por consiguiente, los coeficientes globales
deben emplearse solo en condiciones similares a aquellas en las que se midieron y no deben
emplearse para otros rangos de concentración a menos que la curva de equilibrio para el
sistema sea recta en toda la extensión. rango de interes
La teoría de la resistencia a dos, incluida la adición de resistencias, fue propuesta por Lewis y
Whitman2 en 1924 como la teoría de las dos películas. Aunque originalmente se propuso en
términos del modelo de película para la transferencia de masa por convección, es igualmente
aplicable a los coeficientes de fase individuales evaluados por la película o por la teoría de la
penetración. El supuesto de resistencia interfacial insignificante no se ha verificado
adecuadamente; de hecho, muchos investigadores han demostrado que existe una resistencia
si el líquido transporta partículas de polvo u otras partículas extrañas. Sin embargo, la mayoría
de los datos industriales se han interpretado en términos de la teoría de la resistencia doble.