UTN. F.R.

A FISICOQUIMICA CURSO 2020

ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUIMICO EN

UNA REACCIÓN EN FASE GASEOSA

LA SINTESIS DEL AMONIACO

14/10/2020 U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 1

Fisicoquímica
 OBJETIVOS DEL PROBLEMA

Analizar el Equilibrio en reacciones en fase gaseosa,

evaluando las actividades de cada componente.

Evaluar la influencia de los 2 parámetros principales

de control de la reacción ( Presión y Temperatura).

Discutir en base a los datos el Principio de Le Chatelier-

Braun cuyo enunciado es el siguiente:

Si se modifican los factores externos que rigen el Equilibrio

éste se desplazará de manera de compensar el efecto
de los cambios ocurridos

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 SINTESIS INDUSTRIAL DEL AMONIACO

El proceso de síntesis de amoníaco gaseoso a partir de N2 y

H2 es un interesante ejemplo para evaluar el efecto de la
Presión y la Temperatura en el Equilibrio en Fase gaseosa.

El método clásico, desarrollado por los alemanes Fritz Haber

y Karl Bosch fue patentado en 1908 por la empresa BASF
y se puso en marcha la primer planta a nivel industrial en la
ciudad de Oppau en Alemania en 1913.

Justamente la principal dificultad en el desarrollo del método

industrial fueron las condiciones de muy altas presiones y
temperaturas notables que se requerían para que el proceso
fuera factible. U.T.N. F.R.A Ingeniería Química 3
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 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) = NH3 (g)

Suponemos un mol de reacción.

Definimos el Grado de avance de la reacción e.

Planteamos las fracciones de los reactantes en función de e.

nN2 = 0,5 (1-e) yN2 = 0,5 (1-e) / (2- e)

nH2 = 1,5 (1-e) yH2 = 1,5 (1-e) / (2- e)

nNH3 = e yNH3 = e / (2- e)

nt = 2- e

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 CALCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

1. Primero calcularemos el valor de K a 25 °C DG0 de

formación de tablas. DG0NH3 =-16500 J / mol
  DG 0 
k  EXP 
 RT 
T=298 K y R = 8,3144 J / mol K k298 = 777,7

2. Luego recalcularemos k a 500° C utilizando la Ecuación de

Van´t Hoff. DH0NH3 =-45940 J / mol

DH 0 (T )
d ln k  2
dT
RT
DH 0  1 1 DH0 se supone indepte de T
ln kT      ln k 298
R  298 T 
T = 773 K k773 = 0,00828
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 INFLUENCIA DE LA PRESION EN EL EQUILIBRIO

1. Primero calcularemos e a500 °C y 1 atm

aNH 3 fˆNH 3 1 yNH 3  NH 3

k  0,5 1,5  0,5 1,5  0,5 1,5 0,5 1,5
a N 2 aH 2 fˆN2 fˆH 2 P y N 2 yH 2  N 2 H 2

Fi = 1 ( A P baja) e = 0,00539 yNH3 = 0,0027

2. Recalcularemos a P = 200 atm

FNH3 =1,O2 FN2 =1,O7 FH2 =1,O6 (#)

(#) A partir de correlaciones de L.K. y P.C.

e = 0,556 yNH3 = 0,385

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 CONCLUSIONES SOBRE LOS RESULTADOS

 La k baja considerablemente al aumentar T. Se confirma

el Principio de Le Chatelier.La reacción es exotérmica y
es favorecida por bajas temperaturas. Sin embargo la
reacción tal como fue desarrollada en el proceso de Haber
se debe realizar a T de aprox. 500 °C debido a un impedi-
mento cinético.
Al trabajar con reacciones exotérmicas existirá un compromiso entre la
Termodinámica que optimizará conversión a baja T y la Cinética que
necesariamente fijará una T mínima de inicio de la reacción
Para una reacción endotérmica la T óptima será la máxima po-
sible mientras no ocurran reacciones secundarias, degradación
de los productos o excesivo desgaste de equipos
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 CONCLUSIONES SOBRE LOS RESULTADOS
 El Principio de Le Chatelier sugiere que la reacción debería
ser favorecida por un aumento de P dado que en el sentido
deseado de la reacción el sistema tiende a disminuir el nú-
mero de moles (de 2 a 1). Los resultados numéricos avalan

el Principio, siendo fuerte la influencia de P en el e. El ajuste

debido a la no idealidad de los gases es menos significativo.
Debido al bajo valor de K a la T de trabajo se debió compensar con altas
Presiones a fines de obtener conversiones de interés económico. El
Proceso Catalítico desarrollado por Haber y su equipo en la Universidad
de Karlsruhe fue concebido para una P de 200 atm, Luego el equipo del
Ing. Bosch de la firma BASF pudo diseñar el reactor capaz de soportar
las altas presiones requeridas
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 “ESTADO DEL ARTE” DEL PROCESO

 Actualmente el proceso se lleva a cabo en las siguientes

condiciones operativas:
 Fuente de H2 : Gas de Síntesis a partir de CH4 y Vapor
 P = 150 atm t = 650 – 720°C
 Catalizador de Hierro con KOH como promotor
 Serie de lechos con refrigeración intermedia.
 En cada etapa la conversión es 15% aprox, en etapas
con reflujo de reactantes gaseosos (condensando pre-

viamente el NH3 se llega a un h final de 98%)

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 PRODUCCION MUNDIAL DE AMONIACO

La producción mundial de
NH3 en 2002 fue según
datos de ICI de 140000
Millones de toneladas
Distribuidas según consta
en el cuadro que se reporta

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