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U5 - RESUMEN 3 “TEORÍA DE LA DOBLE PELÍCULA: (COEFICIENTE

INDIVIDUAL DE TRANSFERENCIA DE MASA, COEFICIENTE GLOBAL DE


TRANSFERENCIA DE MASA, RESISTENCIA DETERMINANTE EN LA DIFUSIÓN
ENTRE FASES)”

La teoría de la doble película, propuesta por Whitman en 1923, supone que en la


interfase hay equilibrio, y propone la suma de las resistencias en la transferencia de
masa de las dos fases para obtener la resistencia total. El inverso de la resistencia
total es el coeficiente total, término usado en los cálculos de diseños más que los
coeficientes individuales.

Lo que da lugar a que la transferencia de masa entre las fases sea más compleja
que la que resulta en la transmisión de calor por presentar discontinuidad en la
interfase, es que la transferencia se produce como consecuencia de que la
concentración o fracción molar del soluto se difunde es diferente en ambos lados de
la interfase.

Por ejemplo, en la destilación de una mezcla binaría, la composición del vapor que
está en equilibrio con el líquido total (𝑦𝐴̇ ) es mayor que la fracción molar del
componente 𝐴 (𝑥𝐴 ), Figura 2.1(a). Para la absorción de un gas muy soluble, la
fracción molar en la interfase del líquido será mayor que en la del gas, tal como se
muestra en la Figura 2.1(b).
Según la teoría de la doble película, la velocidad de transferencia hacia la interfase
es igual a la velocidad de transferencia desde la interfase, por lo tanto:

Donde r es la velocidad de transferencia de masa en 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚2 . 𝑠 La velocidad


también es igual al producto de un coeficiente global 𝑘𝑦 por una fuerza impulsora
global (𝑦𝐴̇ − 𝑦𝐴 ) donde 𝑦𝐴̇ es la composición del vapor en equilibrio con el líquido
total de composición 𝑥𝐴 :

La teoría de la doble película ha sido ampliamente utilizada en el modelamiento del


transporte en estado estable entre dos fases. La transferencia de la especie A
ocurre entre una fase gas y una fase líquida, cada una de las cuales pueden estar
en flujo turbulento, cuyas expresiones de velocidades individuales pueden
describirse entre el seno de cada fase y en la interfase:

donde el subíndice i denota un valor de la interfase. La suposición más empleada


es que existe el equilibrio interfacial, es decir, el proceso cinético para el transporte
o cambio de fase en la interfase es muy rápido.
Los coeficientes individuales de transferencia de masa pueden ser expresados
en diferentes unidades en dependencia de las unidades para la masa de
componente transferido y la fuerza motriz.

Algunas de estas unidades se muestran en la tabla siguiente:

Los coeficientes individuales de transferencia de masa son magnitudes complejas


que dependen de las propiedades físicas de la fase (densidad, viscosidad, etcétera),
de las condiciones hidrodinámicas de movimiento de la misma (flujo laminar o
turbulento), vinculadas a su vez con las propiedades físicas de la fase y también de
los factores geométricos que se determinan por la estructura y las dimensiones de
los equipos donde se lleva a cabo la transferencia de masa.

Tanto 𝑘𝐺 o 𝑘𝐿 son magnitudes que dependen de muchas variables que complican


considerablemente su cálculo o su determinación por vía experimental.

Es por ello que la determinación de estos coeficientes se realiza de una forma muy
similar a la seguida para la determinación de los coeficientes individuales de
transferencia de calor, es decir con la ayuda de la teoría de la semejanza, la cual
agrupa los diferentes factores en las ecuaciones por criterio a través de los grupos
adimensionales.
Criterio de difusión de Nusselt
El criterio de difusión de Nusselt expresa la relación entre la
intensidad de transferencia en el núcleo de la fase y la intensidad
de transferencia en la subcapa límite donde el proceso ocurre por
difusión molecular.

Criterio de difusión de Prandtl

El criterio de Prandtl se puede considerar como una medida de


la constancia entre las relaciones de las propiedades físicas del
líquido o gas en puntos análogos de flujos similares.

Criterio de difusión de Reynolds


El criterio de difusión de Reynolds caracteriza el régimen
hidrodinámico y es una medida entre las fuerzas de inercia y de
rozamiento interno del flujo.

Criterio de difusión de Péclet


Este criterio es una medida de la relación entre la masa que se
transfiere y el transporte convectivo y por difusión molecular, en
puntos análogos de sistemas similares.

En estas ecuaciones tenemos que:

L' - tamaño geométrico determinante, m


D - coeficiente de difusión, m2 /s

k - coeficiente individual de transferencia de masa 𝑘𝑔/𝑚2 · 𝑠 (unidades de fuerza


motriz)

v - viscosidad cinemática, 𝑚2 ⁄𝑠

En sentido general, se pueden escribir ecuaciones que relacionan los criterios de


semejanza para la transferencia de masa, conjuntamente con las relaciones entre
las
dimensiones geométricas características 𝐿´1 , 𝐿´2 , 𝐿´3 ,...... 𝐿´𝑛 y cierta dimensión
determinante 𝐿´𝑂 . Las formas específicas que adoptarán estas ecuaciones se
determinan por vía experimental, aunque habitualmente se le atribuye la forma
potencial. Así por ejemplo se puede expresar:

Las magnitudes B, m, n, p, q, r, z - se determinan experimentalmente. Ejemplos de


ecuaciones empíricas se tiene en procesos de absorción en torres rellenas, con
empaquetaduras colocada desordenadamente, donde se tiene un régimen de
líquido pelicular y se cumple:

Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusión de Nusselt, será posible
calcular el coeficiente de emisión de masa de una u otra fase, según el caso,
mediante la expresión:

El coeficiente global de transferencia de masa


Como en la interfase existe una discontinuidad en el perfil de concentraciones, el
coeficiente global debe estar referido a cada una de las fases con una fuerza
impulsora, que será la diferencia de fracciones molares entre la fase considerada y
una fracción molar de equilibrio en la otra fase.

Así,

Siendo:
𝑘𝑌 el coeficiente global basado en la fase y (gaseosa).
𝑦𝐴 la fracción molar global de la fase (gaseosa).
𝑦𝐴̇ la fracción molar en la fase y “en equilibrio” con la otra fase (líquida) de
composición global 𝑥𝐴

Y,

Siendo:

𝑘𝑥 coeficiente global basado en fase x (líquida).


𝑋𝐴 la fracción molar global de la fase (líquida).
𝑥̇𝐴 la fracción molar de la fase x “en equilibrio” con la otra fase (gaseosa) de
composición global 𝑦𝐴

También se puede razonar que; dada una composición en la masa global del
componente en una fase, ¿cuál será la composición de equilibrio que le corresponda
respecto de la otra fase? Si uno traza, en el punto (𝒙𝑨 , 𝒚𝑨 ) una línea paralela a cada
eje coordenado, en algún lugar cortará la línea de equilibrio, esa intersección
corresponde a la composición de la otra fase en equilibrio con la que nos ocupa, los
puntos se denotan como (𝒙̇ 𝑨 , 𝒚̇ 𝑨 ), y en algunos casos se califican erróneamente
como “ficticios”.
Se destaca que no hay puntos ficticios, todas las coordenadas de puntos tienen una
representación y un significado, aunque los valores (𝒙̇ 𝑨 , 𝒚̇ 𝑨 ) sólo se alcanzan
cuando se llegue al equilibrio en las condiciones establecidas anteriormente.

Para componentes puros en una fase, la composición es constante y la composición


de la masa global coincide con la de ese componente en la interfase que le
corresponde, por ejemplo, en la evaporación de agua líquida pura en aire no
saturado de vapor (𝒙𝑨 = 𝒙𝑨𝒔 ) pero (𝒚𝑨 ) será distinto de (𝒚𝑨𝒔 ) si hay evaporación.

Para obtener las relaciones entre 𝒌𝒙 , 𝒌𝒚 y 𝒎 se puede proceder de la siguiente


manera:
Recordando que:

Para mezclas que siguen la ley de Henry,


y de Raoult,

Para la interfase,

que combinada

y ordenando,

Por lo tanto:

como, por la ley de Henry, 𝒎𝒙𝑨 es una condición de equilibrio, x define,

quedando,

donde,

La anterior deducción es válida, sólo si el valor de m de la ecuación (7) es idéntico


al de (4), es decir, si la “curva” de equilibrio es una recta. En general, en la zona de
bajas concentraciones del componente sigue la ley de Henry con m=cte.
Un análisis similar permite obtener:

Se debe tener en cuenta que aunque los coeficientes individuales (𝒌𝒙 , 𝒌𝒚 ) sean
constantes, los coeficientes globales y 𝒌𝒙 , 𝒌𝒚 dependen de la concentración, de la
presión y la temperatura a través de m.

En el caso de que el coeficiente global resulte igual a alguno de los coeficientes


individuales, al fenómeno es controlado por esa fase, por ejemplo, si:

ara el caso de líneas de equilibrio curvas no deberán usarse las ecuaciones


anteriores, pero como la determinación experimental 𝒙𝑨𝒔 𝒆 𝒚𝑨𝒔 es prácticamente
imposible de conseguir, también se utiliza con cuidado en esas condiciones.

La resistencia total de la transferencia de masa entre las fases, será la suma de


las resistencias de las fases y de la interfase. En la mayoría de los casos esta última
se considera despreciable, por lo cual la resistencia total a la transferencia se
considerará como la suma de las resistencias de las fases únicamente.

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