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FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA METALURGICA Y DE MATERIALES
INFORME
A : Ing. Juan Carlos Montenegro
Director del instituto de investigación METALÚRGICA Y DE
MATERIALES.
1. Datos Generales.
Con toda la información que se obtuvo hasta la fecha nos debemos preguntar cuál
de las tecnologías son más utilizadas actualmente de los procesos de concentración
Para que las salmueras geotérmicas o de yacimientos petrolíferos tengan éxito como
fuente de suministro de litio, será necesario un proceso probado para la extracción
directa de litio (EDL). Hay varias empresas que están probando diversos enfoques
de EDL. Aunque sus ideas difieren, el concepto sigue siendo el mismo: dejar que la
salmuera fluya a través de un material de unión de litio usando procesos de
adsorción, intercambio de iones, separación por membranas o extracción con
disolventes, seguido de una solución de pulido para obtener carbonato de litio o
hidróxido de litio.
Con esta tabla podemos observar que el proceso de ADSORCIÓN IÓNICA es el más
utilizado actualmente debido a la recuperación que este proceso representa con la
ayuda de adsorbentes con una recuperación de 80.99.9%, el siguiente proceso
podemos observar al INTERCAMBIO IÓNICO con una recuperación de 80.99.9%,
podemos, al observar que estos procesos y los demás son ya utilizados en la
industria podemos ver, que cada paso que se da es una gran proceso en el EDL.
Por qué la extracción directa de litio es mejor que los métodos tradicionales
Los expertos en la industria del litio creen que el litio pronto será uno de los productos
básicos más importantes del planeta, pero los métodos de extracción deben
actualizarse o reemplazarse para satisfacer la demanda.
El litio se está convirtiendo en el activo fundamental que transformará el futuro de la
energía limpia y un nuevo método de extracción de litio está demostrando ser
superior a los métodos tradicionales.
¿Qué es la extracción de litio?
Se ha investigado una variedad de estrategias para extraer litio, incluidas las técnicas
de precipitación, adsorción, solvente, líquido iónico, membrana, electroquímica.
Figura 1
Los procesos de extracción de litio pueden usar una combinación de técnicas para
producir productos de litio finales de alta pureza De los nuevos procesos propuestos
para la extracción de litio a partir de salmueras, los que actualmente se están
avanzando hacia una escala piloto y comercial se denominan extracción directa de
litio (EDL). Las tecnologías DLE se pueden agregar a las plantas de energía
geotérmica existentes o integrarse en el diseño de plantas futuras y tienen claras
ventajas sobre los estanques de evaporación y la minería de roca dura con respecto
a la sostenibilidad relacionada con el uso de la tierra, el uso del agua, el tiempo de
comercialización con productos de litio y la intensidad de carbono.
Adsorción Iónica
Estos materiales en los que actúan los absorbentes son aquellas sustancias que por
sus propiedades físicas y químicas, al ser manejadas, transportadas, almacenadas
o procesadas presentan la posibilidad de riesgos a la salud, de inflamabilidad, de
reactividad o peligros especiales, y pueden afectar la salud de las personas
expuestas o causar daños materiales a las instalaciones.
La investigación nos lleva a tener absorbentes tanto orgánicos como inorgánicos,
presentamos un esquema de los cueles se muestra:
Absorbentes orgánicos
Resinas orgánicas de intercambio iónico
Polímeros de impresión iónica y otros adsorbentes orgánicos
Absorbentes inorgánicos
Hidróxidos de aluminio
Óxidos de manganeso
Óxidos de titanio
Separación electroquímica
Electrodiálisis es un proceso de separación por membrana que utiliza un campo
eléctrico para ayudar al movimiento de iones a través de una membrana
semipermeable.
La electrodiálisis es independiente del proceso de electro obtención, que es un
proceso de extracción de metales. La electrodiálisis para la extracción de litio
depende del uso de una membrana selectiva de litio y tiene componentes de
proceso, como ánodos y cátodos, que son similares o análogos a la tecnología de
las baterías de iones de litio. La electrodiálisis para la extracción de litio se puede
usar con SLM y potencialmente con otras modificaciones de la tecnología de
extracción por solventes. La electrodiálisis para la extracción de litio puede incluir el
revestimiento o la construcción de ánodos o cátodos con óxidos metálicos u otros
tamices moleculares o materiales absorbentes de litio, que también tiene paralelos
con las aplicaciones de baterías.
Nanofiltración
Precipitación
Los fluidos geotérmicos son soluciones complejas e incluso los tamices moleculares
más selectivos adsorben minerales indeseables de lixiviados o salmueras de litio. La
composición inicial de la salmuera determina el proceso de producción, que
generalmente incluye:
1) uno o más pasos de pretratamiento para preparar la salmuera para la extracción
de litio;
2) el proceso de extracción y recuperación de litio, para concentrar el litio de la
salmuera, normalmente como cloruro de litio; y
3) post-extracción
Procesamiento, para eliminar las impurezas del litio recuperado y convertir el cloruro
de litio en otros productos. Para las salmueras geotérmicas, los materiales típicos
que se deben eliminar o reducir en concentración antes de la extracción de litio
incluyen sílice, magnesio, calcio y otros metales. Los principales elementos y
compuestos que se encuentran en las salmueras geotérmicas que pueden interferir
en la extracción de litio incluyen otros metales alcalinos (Na, K), metales
alcalinotérreos (Mg, Ca, Sr, Ba), los llamados metales pesados (Mn, Fe, Zn, Pb) y
metaloides (B, Si, As).
Metales alcalinos
Metales alcalinotérreos
Las técnicas para la separación del magnesio del litio incluyen la precipitación, la
adsorción, la extracción con solventes, la membrana de nanofiltración, la
electrodiálisis y los métodos electroquímicos. Las resinas de intercambio iónico a
menudo se aplican para la separación de metales alcalinotérreos de metales
alcalinos. Purificaron el litio recuperado con una resina de intercambio catiónico
fuertemente ácida para eliminar los iones metálicos divalentes; luego se eliminó el
sodio y el potasio con una resina impregnada de dicetona/TOPO; y por último la
recuperación de litio como precipitados de Li2CO3 utilizando solución saturada de
(NH4)2CO3. El rendimiento de Li2CO3 recuperado con este proceso fue del 56 %
con una pureza superior al 99,9 %. Demostraron que la precipitación seguida por el
intercambio de iones puede usarse de manera efectiva para la separación y
recuperación de litio de una solución sintética de cloruros de calcio y magnesio.
Propusieron usar precipitación con carbonato de sodio o hidróxido de calcio para la
precipitación a granel de magnesio y calcio, seguida de extracción líquido-líquido con
organofosforados para eliminar el calcio y el magnesio residuales. Utilizaron la
precipitación de magnesio en dos etapas con hidróxido de calcio para recuperar
prácticamente todo el magnesio precipitado en forma de hidróxido de magnesio pero
también cantidades significativas de calcio en forma de yeso (CaSO4·2H2O) y boro
en forma de borato de calcio (CaB2O4·6H2O). El magnesio también se puede
eliminar de las salmueras de litio mediante precipitación con ácido oxálico. Se han
propuesto muchos otros enfoques para eliminar o controlar los metales
alcalinotérreos como parte de los procesos de extracción directa de litio, incluida la
nanofiltración y la nanofiltración modificada con reactivos químicos concluyeron que
se necesitaría una combinación de técnicas para lograr las características de alta
selectividad de separación, estabilidad, bajo costo y respetuosas con el medio
ambiente necesarias para una extracción exitosa de litio.
Las estructuras metálicas cristalinas son selectivas para la adsorción de litio porque
tienen numerosos sitios de intercambio catiónico que están protegidos dentro de una
matriz cristalina que sirve como tamiz molecular. El tamiz molecular permite
selectivamente que los iones de litio pequeños accedan a los sitios de intercambio
de iones internos, mientras que los cationes más grandes quedan excluidos de los
sitios internos. El litio adsorbido normalmente se recupera mediante el uso de una
solución de extracción ácida, como el ácido clorhídrico, y el adsorbente se regenera
o recicla para su uso repetido.
Hidróxidos de aluminio
Los adsorbentes basados en AlOH han estado en desarrollo durante muchos años y
han servido como tecnología de extracción de litio para una serie de proyectos piloto
y proyectos de extracción directa de litio propuestos a gran escala. Numerosos
estudios han demostrado que los adsorbentes basados en AlOH son efectivos para
extraer litio de las salmueras geotérmicas, pero aún no se ha probado la aplicación
comercial a gran escala de estos adsorbentes.
Óxidos de manganeso
El litio absorbido se puede recuperar con soluciones ácidas diluidas; sin embargo,
en algunos casos, la capacidad de adsorción de iones de litio disminuyó a través de
ciclos repetidos de adsorción/elución concluyeron que los tamices de iones MnOx
exhibieron una alta capacidad de intercambio de iones y una alta selectividad para
los iones de litio de varios recursos acuosos, pero que la disolución del adsorbente
durante el proceso de regeneración usando ácido degrada la capacidad de
intercambio de iones y da como resultado un rendimiento deficiente. Estabilidad
ciclista. Este problema clave limita el potencial de MnOx para la mejora.
Hidróxidos de aluminio
4.2 Electrodiálisis
Electrodiálisis es un proceso de separación por membrana que utiliza un campo
eléctrico para ayudar al movimiento de iones a través de una membrana
semipermeable.
La electrodiálisis para la extracción de litio depende del uso de una membrana
selectiva de litio y tiene componentes de proceso, como ánodos y cátodos, que son
similares o análogos a la tecnología de las baterías de iones de litio.
La electrodiálisis para la extracción de litio puede incluir el revestimiento o la
construcción de ánodos o cátodos con óxidos metálicos u otros tamices moleculares
o materiales absorbentes de litio, que también tiene paralelos con las aplicaciones
de baterías.
Propusieron utilizar electrodiálisis para separar el litio del manganeso usando una
membrana de intercambio de aniones y un cátodo revestido con un tamiz de iones
en la cámara de salmuera. Los tamices de iones estaban hechos de fosfato de hierro,
oxido de manganeso o varias proporciones de litio, hierro, manganeso y fosfato.
4.3 Electroquímica
Es una técnica de concentración de extracción de metales mediante la
electroquímica basada en la aplicación de un potencial que, dependiendo de la carga
de los iones a extraer, facilita el transporte y captura de iones de interés ya sea en el
ánodo o en el cátodo. Para esto, el agua salada debe pasar a través de los
electrodos. Una vez que los iones quedan atrapados, el potencial se invierte para
liberar los iones atrapados en la solución de descarga, lo que da como resultado una
solución rica.
La extracción selectiva de iones dependerá de la composición de los electrodos
utilizados. Una configuración electroquímica para la extracción de litio se basa en el
uso de electrodos tipo batería (FePO4, Mn2O4) como si fuera el cátodo. Esta
configuración atrapa selectivamente los iones de litio y el otro electrodo mantiene el
equilibrio de carga en la solución, que puede ser tanto mediante la captura de
aniones, o la liberación de cationes a la solución.
Después de cargar el cátodo, se sumerge en una solución (o muestra de salmuera),
donde la reacción se invierte, liberando iones de litio y atrapando/liberando otros
iones que mantienen el equilibrio. Este proceso se puede repetir usando los mismos
electrodos repetidamente. Algunas de las configuraciones utilizadas corresponden a
pares de electrodos FePO4/LiFePO4 y Mn2O4/LiMn2O4. Los iones de litio presentes
en la solución quedan atrapados selectivamente en el electrodo que no es de litio,
mientras que el litio del otro electrodo se libera en la solución de descarga.
Los iones de cloruro circulan a través de la membrana para mantener el equilibrio de
carga. Este método ha demostrado ser efectivo en la extracción selectiva de litio a
escala de laboratorio.
Ya que puede separar el litio del sodio y el magnesio debido a la selectividad de los
electrodos, lo que la convierte en una tecnología atractiva. Sin embargo, existen otros
indicadores que también deberán tomarse en consideración para determinar el
potencial de esta tecnología, los cuales pueden ser desventajosos respecto a otras
alternativas, tales como la capacidad de procesamiento y consumo energético. El
tratamiento a escala industrial de salmuera con este método implica un elevado
consumo de energía eléctrica.
Otra configuración utiliza una membrana de intercambio de aniones monovalentes
que separa la celda electrolítica y permite que un lado contenga la solución fuente y
el otro contenga la solución de descarga, cada uno con un electrodo sumergido.
Algunos de los pares de electrodos utilizados son FePO4/LiFePO4 y
Mn2O4/LiMn2O4. Los iones de litio presentes en la solución quedan atrapados
selectivamente en el electrodo que no es de litio, mientras que el litio del otro
electrodo se libera en la solución de descarga. Los iones de cloruro circulan a través
de la membrana para mantener el equilibrio de carga.
Estos métodos han demostrado ser efectivos en la extracción selectiva de litio porque
permiten separar el litio del sodio y el magnesio debido a la selectividad de los
electrodos, lo que los convierte en una técnica atractiva. Sin embargo, también se
deben considerar otras métricas al determinar el potencial de esta tecnología, tales
como la capacidad de procesamiento y consumo energético.
Se ha demostrado que los éteres corona y los éteres corona aza tienen una
reactividad selectiva con el litio. La extracción de cationes por la estructura
polidentada del éter corona se rige por la estructura (propiedades estéricas) del éter
y las interacciones electrostáticas entre el litio y los oxígenos en el éter corona. El
orden de selectividad de los metales alcalinos por parte del éter corona depende del
tamaño de la cavidad y la unión del litio disminuye a medida que aumenta el tamaño
del anillo corona.
Los éteres corona y los éteres corona aza de la estructura 15-corona-5 o menor
tienen selectividad de litio (Figura 2), con 12-corona-4 y posiblemente 14-corona 4,
con o sin brazos colgantes, parecen tener la mayor selectividad hacia litio sobre
metales alcalinos competidores
Las modificaciones de las extracciones de éter corona incluyen unir éteres corona a
nanotubos de carbono y combinar éteres corona con extracción de líquido iónico o
extracción de fluido supercrítico. éteres de corona que tienen brazos laterales
colgantes con grupos funcionales como ácidos carboxílicos, ácidos carboxílicos
aromáticos, ácidos fosfóricos, fracciones fenólicas, alcoholes y aminas forman
fuertes enlaces con el litio. Varios estudios han investigado los éteres corona
polimerizados para la extracción de litio.
Todos estos enfoques han mostrado cierto grado de éxito para la extracción selectiva
de litio a partir de soluciones simples.
Aunque los éteres corona y los éteres corona aza han tenido éxito en el laboratorio,
existen barreras significativas para la aplicación comercial de los éteres corona para
la extracción de litio de las salmueras geotérmicas. Los éteres corona son caros de
fabricar y no se ha probado la selectividad de los éteres corona por el litio en
soluciones complejas. Se desconoce el nivel de pretratamiento requerido (es decir,
para eliminar los metales básicos) antes de la extracción del litio con éter corona.
Existe un consenso de que los éteres de corona son prometedores, pero se necesita
más investigación sobre las propiedades fundamentales y aplicadas de los éteres de
corona en el contexto del litio geotérmico.
Membranas líquidas soportadas (SLM) son una variante de los sistemas solventes
multicomponente. En SLM, una membrana de soporte de polímero poroso contiene
una solución de la mezcla extractante en sus poros. SLM se puede fabricar con
membranas de fibra plana o hueca. La modificación de esta idea incluye una
membrana líquida a granel, donde una membrana plana separa una fase solvente
de la fase acuosa y una membrana líquida de emulsión, donde se agregan
tensioactivos para formar emulsiones que pueden ser separadas por una membrana.
Otras modificaciones en la extracción por solventes incluyen la impregnación de
resinas o soportes sólidos con extractantes o mezclas de extractantes
Se basan en el uso de dos resinas, donde la solución se pasa primero por una de
las resinas para eliminar los iones divalentes (Mg2+ y Ca2+) y luego por la segunda
resina para eliminar el Na+, lo que permite purificar la solución sin mayores pérdidas
de litio en el proceso. Sin embargo, pocos estudios aún sacan conclusiones sobre la
factibilidad de aplicar esta tecnología de intercambio iónico para reemplazar
completamente las lagunas de evaporación, especialmente en su aplicación a
salmueras de alta salinidad, saturación de resinas o tratamientos a granel, entre
otros. Según la experiencia de la industria, puede ser un buen complemento para la
etapa final del proceso de cristalización.
4.7 Precipitación
Es posible usar reacciones de precipitación química simple y bien entendida para
recuperar litio de la salmuera. Algunos de los procesos de precipitación utilizados
para la recuperación de litio del agua de mar y salmueras incluyen el ajuste del pH
alcalino y la adición de carbonato de sodio, oxalato de sodio u otros agentes de
precipitación. El litio se puede recuperar mediante la precipitación con cal, pero se
informa que las sales de aluminio muestran el mejor rendimiento para la recuperación
de litio del agua geotérmica.
Ubicación de depósitos de litio seleccionados. Las etiquetas de color naranja son los sitios que se sabe o se cree que
producen litio, en mayo de 2016. (Algunas ubicaciones que se muestran en el mapa están en producción pero no de
litio).
5.1 La aplicación de la extracción directa del litio en salmueras
El actual mecanismo, consistente en evaporación solar y que costó más de USD 300
millones, “tiene una obsolescencia de 40 años y en su aplicación se pierde el 40%
de los componentes que son importantes en la industrialización”, afirmó en abril de
2021 el entonces presidente de YLB, Marcelo Gonzales.
5.1.3 Proceso productivo a partir de salares en Chile
Con las salmueras obtenidas del Salar de Atacama se ha producido hasta 1997 sólo
carbonato de litio, incorporando además a partir de 1998, el cloruro de litio en su
proceso productivo. La obtención del carbonato, a partir de estas salmueras podría
resumirse en dos etapas:
Esta área de lago salado es principalmente lago salado de tipo carbonato y sulfato,
sin lago salado de tipo cloruro. Los recursos de los lagos salados en el área son
bastante ricos, especialmente sal de roca sólida, mirabilita y álcali natural, mientras
que los recursos de salmuera son inferiores a otros lagos. Las reservas de sal de
piedra en la región son de unos 200 millones de toneladas, mirabilita (Na:SO.) Las
reservas son de unos 3.300 millones de toneladas y las reservas totales de álcali
natural (NaHCO3+Na:C03) son de casi 40 millones de toneladas.
El sulfato es el lago salado principal en esta área de lago salado, seguido por el
lago salado de carbonato y cloruro. El sulfato de sodio es el tipo principal de
sulfato, el sulfato de magnesio es el segundo, el boro está relativamente
concentrado en algunos lagos de sal de sulfato y carbonato individuales, pero es
muy inferior a los lagos de Qinghai y Tíbet. Toda la región tiene 6.600 millones de
toneladas de reservas de sal de roca (excluyendo las reservas líquidas), 50.000
millones de toneladas de reservas de yeso, 225 millones de toneladas de reservas
de mirabilita, 50 millones de toneladas de reservas de salitre de sodio y 40.237
millones de toneladas de recursos de potasa solo en Lop Nur. , que se convertirá
en una base de reserva para la producción de potasa en China.
Esta área es el área del lago con los recursos de lago salado más abundantes en
China. Se distribuye principalmente en la cuenca de Chaidamu, Hoh Xili y la
cuenca de Kumukuli. El tipo de lago salado es principalmente sulfato, y la mayoría
de ellos son subtipos de sulfato de magnesio. También hay un número
considerable de lagos de sal de cloruro.
El tipo de lago salado en esta área es de tipo sulfato o carbonato, la mayoría de los
lagos de sal de tipo sulfato son subtipos de sulfato de sodio, los principales depósitos
de sal son mirabilita, sal de piedra y borato, y en algunos lagos también se
encuentran depósitos de magnesita de agua y otros. . Las reservas de sal de piedra
de la región son 1 billón de toneladas, mirabilita miles de millones de toneladas,
borato y sal de litio son 1000-20 millones de toneladas, agua magnesita 700000
toneladas, salmuera cloruro de potasio cientos de millones de toneladas.
La calidad del lago salado del Tíbet en China es superior a la de Qinghai, que es el
más valioso para el desarrollo. La salmuera del lago salado del Tíbet se caracteriza
por un alto contenido de litio y boro. La característica notable es que el valor de Mg/Li
de la salmuera es bajo, y el carbonato de litio se puede obtener por evaporación de
casi ninguna salmuera de Mg2+. Los recursos del lago salado en el Tíbet se
concentran principalmente en el lago salado Zabuye, el lago salado Jiezhaka y el
lago salado Longmucuo en la región Ali del Tíbet.
En la actualidad, existen siete métodos para extraer litio del lago salado, entre los
cuales la adsorción y la electrodiálisis son los más utilizados en Qinghai. En la
actualidad, las principales tecnologías de extracción de salmuera de lago salado
utilizadas en el mundo son el método de precipitación (incluido el método de
precipitación de carbonato, el método de precipitación de aluminato, el método de
precipitación por cristalización de sulfato de litio hidratado, el método de
coprecipitación de boro, magnesio y boro litio), el método de lixiviación por
calcinación, la carbonatación método, método de extracción por solvente, adsorción,
electrodiálisis, separación por membrana, etc., entre ellos, el método de extracción
por solvente aún no ha realizado una aplicación industrial a gran escala.
Bolivia eligió la
aplicación de
tecnología de
extracción directa
del litio (EDL) en los
salares de Uyuni,
Coipasa y Pasto
Grande para tener
mejor rendimiento y
acelerar la
industrialización del
recurso
evaporiticos, enfatizó el presidente de la estatal Yacimientos de Litio Bolivianos
(YLB).
Nuestro país está dando un gran paso que se realizara así que nuestro futuro que
se viene es de un gran avance en la Extracción Directa del Litio.
6. ESTABLECER LAS VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE SU APLICACIÓN
A ESCALA INDUSTRIAL
EDL es la última tendencia en la extracción de litio y normalmente compite con el
proceso tradicional de usar estanques de salmuera y un proceso de
evaporación. La economía a gran escala de DLE aún es incierta; sin embargo,
por ahora parece estar labrándose un nicho para proyectos de salmuera de
grado inferior, proyectos de salmuera geotérmica y proyectos de salmuera de
petróleo.
Es aplicable en aquellas
soluciones que contengan
mayor concentración de
litio y magnesio en menores
concentraciones de iones
ELECTRODIÁLISIS
de Sodio y Potasio.
La electrodiálisis selectiva
fue superior a la
nanofiltración para el
fraccionamiento de litio a
magnesio en soluciones
con una alta relación de
masa inicial.
Livent es el productor de litio puro más grande del mundo, conocido por ser uno de
los productores de carbonato de litio de menor costo. Con instalaciones en todo el
mundo, Livent posee experiencia técnica en la extracción y producción de varios
productos de litio.
REFERENCIAS