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Estructura y función

de los lípidos

Química Biológica
Lípidos: Definición
• Compuestos orgánicos insolubles en agua (o sólo
ligeramente solubles), y solubles en solventes
apolares como éter, cloroformo y acetona que se
encuentran en los sistemas biológicos. Los lípidos
son hidrofóbicos o anfipáticos.
Algunas funciones de los lípidos
• Componentes importantes de
todas las membranas biológicas.
• Depósitos de reserva de energía
metabólica.
• Aislamiento térmico y
acolchonamiento.
• Barreras superficiales
protectoras.
• Funciones especializadas:
hormonas esteroides,
eicosanoides, vitaminas, etc.
Clasificación de los lípidos
Lípidos
• Son muy polimórficos y difíciles de definir
estructuralmente.
Clasificación de los lípidos

Reacción de hidrolisis en medio alcalino.

No tienen ácidos grasos

Si las grasas se hidrolizan con bases fuertes como NaOH o KOH (antiguamente se utilizaba madera de fresno),
se obtiene un jabón, Saponificación.
Estructura molecular de los lípidos
• Tienen una "cabeza" hidrófila polar, conectada a una
"cola" hidrocarbonada hidrófoba no polar.
• Los grupos de cabeza hidrófilos polares de las
moléculas lipídicas tienden a asociarse con el agua

ANFIPÁTICAS!!!!
Estructura molecular y comportamiento
de los lípidos
• Son moléculas bastante pequeñas que presentan una
fuerte tendencia a asociarse mediante fuerzas no
covalentes.

• En un medio acuoso tienden a agruparse formando una


asociación no covalente fundamentalmente por un
efecto hidrófobo que tiende a inducir la asociación de las
colas no polares.
Agregados de lípidos

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


ÁCIDOS GRASOS

• Existe una relación estrecha entre las reservas de


carbohidratos y grasas, ya que las reservas de CHOs no
están limitadas, sino, sirven para conversión de grasas.

• En el proceso de biosíntesis, la fuente mas importante de


ácidos grasos, además de la proteínas, corresponde a los
carbohidratos.

• Los ácidos grasos se sintetizan cuando la alimentación


tiene poca ingesta de grasas, o exceso de carbohidratos
o proteínas.
Ácidos grasos
•Hidrocarburo de cadena larga con función de acido.
•Número par de átomos de carbono.
•Saturados e insaturados
•Configuración cis y trans
•La mayoría son lineales
•pKa  4.5 (ácidos débiles)

Mathews, C.K., van Holde, K.E. y Ahern, K.G. Bioquímica.


ÁCIDOS GRASOS

Ácido graso

Saturado Insaturado
Algunos ácidos grasos importantes
Algunos ácidos grasos importantes
Triacilgliceroles: grasas
• Forma de almacenar ácidos grasos en el organismo.
• Cadenas hidrocarbonadas largas con 3 ésteres de ácidos
grasos y glicerol.
• Su fórmula general es la siguiente:
Triacilgliceroles: grasas
Glicerol y triacilgliceroles

In vivo, la esterificación con glicerol


reduce el carácter hidrófilo de la cabeza
por lo que ni siquiera forman micelas.

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Grasas vs aceites

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Nomenclatura de los ácidos grasos

Cis: metilos ambos lados

Trans: metilos lados opuestos


Saponificación: hidrólisis alcalina de
triacilglicéridos

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Ceras
Ácidos grasos de cadena larga que se esterifican con un alcohol.

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Fosfolípidos
• Cuando se suspenden en agua, se reagrupan
espontáneamente en estructuras ordenadas.
• Existen dos tipos de fosfolípidos: fosfoglicéridos y
esfingolípidos.
• Los fosfoglicéridos (también denominados
glicerofosfolípidos) son moléculas que contienen glicerol,
ácidos grasos, fosfato y un alcohol (p. ej., colina).
• Los esfingolípidos se diferencian de los fosfoglicéridos en
que contienen esfingosina en lugar de glicerol.
Fosfoglicéridos
• También denominados glicerofosfolípidos son moléculas que
contienen glicerol, ácidos grasos, fosfato y un alcohol (p. ej.,
colina).
Plasmalógenos
Poseen una cadena hidrocarbonada enlazada al C-1 del glicerol 3-fosfato por
una unión éter vinílico. Los alcoholes más comunes esterificados con el grupo
fosfato de los plasmalógenos son la etanolamina y la colina.

Los plasmalógenos corresponden alrededor del 23% de los glicerofosfolípidos


del SNC, abundantes en el tejido cardiaco de vertebrados y también en las
membranas de ciertas bacterias y de invertebrados.
Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.

Estructura de los fosfoglicéridos


Esfingolípidos
• Se diferencian de los fosfoglicéridos en que
contienen esfingosina en lugar de glicerol
Esfingolípidos
Esfingolípidos
Lípidos inusuales de membrana
Glucoglicerolipidos.

En cloroplastos

En arqueas
Esteroides: colesterol

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Derivados del colesterol

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Isoprenoides
• Contienen unidades repetidas de 5
átomos de carbono conocidas como
isopreno.
• Son sintetizadas a partir del isopentenil-
fosfato
• Incluyen los terpenos y esteroides.
Terpenos : Perfumes

McKee, T. y J.R. McKee: Bioquímica. La base molecular de la vida.


Vitamina A y su precursor
-caroteno

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Compuestos isoprenoides o derivados

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Eicosanoides
• Todos los eicosanoides provienen del ácido araquidónico,
ácido graso poliinsaturado de 20 carbonos.

• Hay tres clases de eicosanoides:


• Prostaglandinas
• Tromboxanos
• Leucotrienos.

• Los distintos eicosanoides se producen en diferentes tipos


celulares mediante rutas sintéticas diferentes y tienen
diferentes células diana y acciones biológicas.
Eicosanoides

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioquímica.


Prostaglandinas
• Química: son hidroxiácidos y tienen un anillo ciclopentano.
• Denominación: PG(A-I)nº
• Ej: PGE2 y PGF2α
• Localización: se producen en todas las células, excepto GR.

• Función: tienen una potente actividad, en general producen


contracción de músculo liso de útero y TGI e inhiben la secreción
de HCl en estómago.

O HO

COOH COOH

HO HO
OH PGE2 OH PGF2
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Tromboxanos

• Química: poseen un anillo hexagonal (éter cíclico).


• Denominación: ej: TXA2
• Localización: se sintetizan en plaquetas.
• Función: agregante de plaquetas, vasoconstrictores.

COOH
O

TXA2
OH

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Leucotrienos
• Química: son ac. Grasos con dobles ligaduras
(Δ7,9,11,14)
• Denominación: LT (A-E)4
• Localización: son sintetizados por los leucocitos.
• Función: constrictores de músculo liso bronquial,
vasoconstrictores y aumentan la permeabilidad
vascular.
OH

COOH

LTC4

OH
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