Determinación de Cloruros de una Sal Soluble Método Gravimétrico

y por Titulación de Precipitación

1. Introducción

Como se vio con anterioridad en la precipitación de pueden presentar dos casos, uno es que se
precipiten en forma de cristales y otra es que se precipite en forma de coloides, el tratamiento
de este ultimo es particular y distinto, ya que para filtrar se debe que coagular primero el
coloide, ya que si no se realiza eso se filtrara parte del precipitado lo que costara una perdida
bastante cuantiosa del precipitado.

Sin embargo no es la única manera de poder determinar una sal soluble, es decir, determinar
un cloruro, la otra forma de determinar es por medio de la volumetría de precipitación, para
este caso utilizaremos el método de Mohr que es bastante preciso, donde si se sigue al pie de
la letra los pasos a seguir se tendrá unos buenos resultados de la practica y se podría decir que
se tendría el porcentaje real de cloruros respecto a la masa de la muestra.

2. Objetivos
2.1. Objetivo General

El objetivo general de esta práctica es el siguiente:

 Determinar cloruros de una sal soluble por los métodos de gravimetría y volumetría.

2.2. Objetivos Específicos

Como se pudo observar anteriormente, se realizaran dos tipos de métodos para esta práctica es
por eso que los separaremos en dos tipos de objetivos específicos, los cuales veremos a
continuación:

Método Gravimétrico

 Conocer y analizar el método gravimétrico.

 Manipular el equipo y material disponibles para las determinaciones gravimétricas.
 Conocer los principios de separación por precipitación.
 Conocer los tipos de precipitados, (gelatinoso, cristalinos, coagulado).

Método Volumétrico

 Conocer y analizar el método volumétrico.

 Manipular el equipo y material disponible para las determinaciones volumétricas por
precipitación.
 Conocer los tipos de indicadores para las titulaciones por precipitación.
3. Fundamento teórico

Métodos Gravimétricos de Análisis

Los métodos gravimétricos se basan en las mediciones de masa. Hay dos tipos principales de
métodos gravimétricos: métodos de precipitación y métodos de volatilización. En los
primeros, el analito se convierte en un precipitado poco soluble. Este precipitado se filtra, se
lava para eliminar las impurezas y se convierte en un producto de composición conocida
mediante el tratamiento térmico adecuado y, finalmente, se pesa.

En los métodos de volatilización, el analito o sus productos de descomposición se volatilizan a

una temperatura adecuada. El producto volátil se recoge y se pesa o, como opción, se
determina la masa del producto de manera indirecta por la perdida de masa en la muestra.

Separación por Precipitación

Nucleación y Crecimiento Cristalino

La formación de un precipitado es un fenómeno físico al igual que químico, pues en ella

intervienen un proceso físico y un proceso químico. La reacción física consiste en general de
dos procesos, nucleación y crecimiento cristalino. La nucleación ocurre por formación, en
una solución sobresaturada, de las partículas mas pequeñas de un precipitado capaces de
crecimiento espontaneo. El crecimiento cristalino consiste en el depósito de iones de la
solución sobre las superficies de partículas solidas que ya han sido nucleadas. El número de
partículas y, por consiguiente, el tamaño de partícula de una masa dada de precipitado están
determinados por el numero de núcleos formados en el paso de nucleación.

Completitud de Precipitación

La completitud de precipitación de la especie deseada esta determinada en general por la

solubilidad de equilibrio de esa substancia bajo las condiciones existentes en el momento de su
filtración y lavado. Sin embargo, es posible que el estado de de sobresaturación persista hasta
el momento de la filtración, de lo que resulta separación o recuperación de la substancia
deseada menos completa de la que se obtendría sin sobresaturación.

Precipitados Cristalinos

En general los precipitados cristalinos se filtran y se purifican más fácilmente que los coloides
coagulados; además, el tamaño de las partículas cristalinas individuales y su facilidad de
filtración pueden controlarse en cierta medida.

Precipitados Coloidales

Las partículas coloidales individuales son tan pequeñas que no las retienen los filtros comunes.
Además, el movimiento browniano evita que sedimenten por la influencia de la gravedad. Sin
embargo, es posible coagular o aglomerar las partículas individuales de la mayoría de los
coloides para obtener una masa amorfa, fácil de filtrar, que sedimenta.

Coagulación de Coloides

Se puede lograr la coagulación por medio del calentamiento, la agitación y la adición de un

electrolito al medio. Para entender la efectividad de estas medidas se necesita analizar por que
los coloides son estables y no coagulan espontáneamente.

Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partículas presentes tienen
carga, ya sea positiva o negativa, como resultado de los cationes o aniones que están unidos a
la superficie de las mismas. Al proceso por el que los iones son retenidos en la superficie de
un solido se le conoce como adsorción. Se puede demostrar con facilidad que las partículas
coloidales tienen carga al observar su migración cuando se coloca en un campo magnético.

La adsorción de los iones en una superficie solida iónica se origina en las fuerzas de enlace
normales responsables del crecimiento de los cristales.

El tipo y el número de iones retenidos en la superficie de una partícula coloidal dependen, de

manera compleja, de diversas variables. Sin embargo, para una suspensión producida en el
transcurso de un análisis gravimétrico se pueden predecir fácilmente la especie absorbida y la
carga de la partícula, ya que los iones que forman la red cristalina son retenidos más
fuertemente que los otros iones.

Con frecuencia su puede lograr la coagulación de un precipitado coloidal con periodos cortos
de calentamiento, especialmente si se acompaña por agitación de la solución. El calentamiento
reduce el número de iones adsorbidos. Una forma aun más efectiva de coagular un coloide es
aumentar la concentración de un electrolito en la solución. Si a una suspensión coloidal se le
agrega un compuesto iónico adecuado, aumentara la concentración de los contraiones en la
vecindad de cada partícula. De esta forma, las partículas pueden acercarse mas entre si y
aglomerarse.

Peptización de Coloides

La peptización es el proceso mediante el cual un coloide coagulado regresa a su estado

original disperso. Cuando se lava un coloide coagulado, parte del electrolito responsable de la
coagulación se elimina del líquido interno que esta en contacto con las partículas solidas. La
remoción de este electrolito tiene el efecto de aumentar el volumen de la capa de contra ion.
Las fuerzas de repulsión responsables del estado coloidal original se restablecen y las
partículas se separan de la masa coagulada. El líquido del lavado se vuelve turbio cuando las
partículas recién dispersadas atraviesan el filtro.

De esta manera, el químico se enfrenta con un dilema al trabajar con coloides coagulados. Por
un lado, los lavados son necesarios para reducir al mínimo los contaminantes; por otro, si en el
lavado se utiliza agua pura existe el riesgo de perdidas, como consecuencia de la peptización.
Comúnmente el problema se resuelve al lavar el precipitado con una solución que contenga un
electrolito que se volatilice durante las etapas subsecuentes de secado y calcinación.

Tratamiento de los Precipitados Coloidales

Los coloidales se precipitan mejor de soluciones calientes, con agitación y que contienen
suficiente electrolito para asegurar la coagulación. Con frecuencia mejora la filtración de un
coloide coagulado si se deja reposar durante una hora o mas en contacto con la solución
caliente de la cual se formo. Durante este proceso, conocido como digestión, el precipitado
parece perder el agua que esta débilmente unida, y el resultado es una masa densa que se filtra
con mayor facilidad.

Coprecipitación

La coprecipitación ocurre cuando algunos compuestos que en otras circunstancias son

solubles, se eliminan de la solución durante la formación del precipitado. Es importante
comprender que la contaminación de un precipitado con una segunda sustancia, cuyo producto
de solubilidad se ha rebasado, no constituye una coprecipitación.

Hay cuatro tipos de coprecipitación: adsorción en la superficie, formación de cristales mixtos,

oclusión y atrapamiento mecánico. La adsorción en la superficie y la formación de cristales
mixtos son procesos en equilibrio, mientras que la oclusión y el atrapamiento mecánico están
controlados por la cinética de crecimiento del cristal.

Al igual que en la determinación de sulfatos, para la determinación de cloruros se tomara en

cuenta la misma metodología a seguir, que será la siguiente:

- La preparación de la muestra
- La digestión
- La filtración
- El lavado
- La calcinación del precipitado.

Determinación de Cloruros.

El contenido de cloruros una muestra puede determinarse por adición de un exceso de solución
de nitrato de plata a la solución de la muestra desconocida y pesada del cloruro de plata
precipitado. Toda la determinación se basa en una reacción química:
El precipitado de cloruro de plata puede clasificarse como un precipitado cuajado. Las
partículas son muy pequeñas y han de coagularse en agregados para poder ser filtradas. Los
agregados son a menudo de dos formas, “en cadena” y “en terrones”.

El ion cloruro en disolución se determina por precipitación con nitrato de plata de una
disolución débilmente acidificada con acido nítrico. Después de un periodo conveniente de
digestión, se filtra el cloruro de plata por un filtro inerte, se lava y se deseca a peso constante.
Cuando se sigue el procedimiento adecuado, prácticamente pueden eliminarse todas las
fuentes de error y el método es uno de los más exactos entre los gravimétricos.

Métodos Volumétricos (Titulaciones)

Los métodos por titulación comprenden un grupo grande y poderoso de procedimientos

cuantitativos que se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de concentración
conocida que se consume por el analito. En la titulación volumétrica se mide el volumen de
una solución de concentración conocida que se necesita para reaccionar por completo con el
analito. Por su parte, la titulación gravimétrica solo difiere de aquella en que se mide la masa
del reactivo en lugar en lugar del volumen de su solución. En la titulación coulombimétrica, el
“reactivo” que consume al analito es una corriente eléctrica directa y constante de magnitud
conocida; en este método, lo que se mide es el tiempo requerido para completar la reaccion
electroquímica.

Los métodos por titulación se utilizan en muchos análisis de rutina porque son rápidos,
convenientes, precisos y se pueden automatizar fácilmente.

Fundamentos del análisis volumétrico (titrimétrico)

Definición de Términos

Una solución patrón (o titulante patrón) es un reactivo de concentración conocida con el que
se lleva a cabo un análisis por titulación. La titulación se realiza añadiendo de una bureta, u
otro artefacto automatizado que entregue liquido, una solución patrón a la solución del analito
hasta que la reacción se considere completa. El volumen de reactivo requerido para completar
la titulación se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final.

Durante una titulación, el punto de equivalencia se alcanza cuando la cantidad de titulante

añadido es químicamente equivalente a la cantidad de analito en la muestra.

Requisitos Fundamentales

Para que un proceso sea susceptible de ser aplicado en un método volumétrico debe cumplir
con un cierto número de exigencias.

1. La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla; la reacción

sirve de base a los cálculos.
 2. La reacción debe ser estequimétrica; los cálculos a efectuar con los datos exigen una
reacción definida.
3. La reacción debe ser rápida, con objeto de que la valoración pueda realizarse en poco
tiempo. La mayor parte de las reacciones iónicas son tan rápidas, que pueden
considerarse instantáneas; esto es exacto, especialmente en las metátesis iónicas.
Algunas reacciones redox iónicas son lentas, pero pueden convertirse en
suficientemente rápidas por catálisis.
4. La reacción debe ser completa en el momento que se han añadido cantidades
equivalentes (estequiométricas) de las sustancias reaccionantes, lo cual permite que
puedan realizarse cálculos.
5. Debe disponerse de una disolución patrón como reactivo valorante.
6. Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración.
7. Deben utilizarse aparatos de medida exactos (buretas, pipetas, balanza, etc).

Detección del punto final: indicadores

El punto final de una valoración se detecta mediante un cambio brusco de alguna propiedad de
la mezcla reaccionante o de alguna sustancia que se añade a dicha mezcla. Aunque el
mecanismo de la acción de los indicadores se discute con detalle al hablar de las
determinaciones a que se aplica, resumiremos a continuación los métodos principales de
indicación del punto final que, en general consisten en una observación visual del cambio o en
la medida de alguna propiedad física del sistema.

1. Métodos visuales

a) El reactivo es auto indicador

b) Indicadores acido base
c) Indicadores redox
d) Formación de productos solubles de color diferente
e) Desaparición del color de la sustancia que se valora.
f) Formación de un segundo precipitado de color diferente a partir del precipitado
principal, Método de Mohr
g) Valoración hasta aparición de turbidez
h) Terminación de la precipitación, o método del “punto claro”.
i) Indicadores de adsorción

2. Métodos eléctricos

a) Potenciométrico
b) Conductométrico
c) Amperométrico
d) Culombimétrico
Tipos de Reacciones en Volumetría

Son muchas las reacciones que cumplen las condiciones fundamentales para poderse aplicar
en métodos volumétricos. Es adecuada la siguiente clasificación de las reacciones en tres
grupos principales, sobre todo en cuanto a la definición de equivalencia.

a) Reacciones de neutralización, la reacción entre un acido y una base se denomina

neutralización.
b) Formación de precipitados, ionógenos débiles o iones complejos, estas reacciones
llegan a ser completas debido a que los iones son eliminados de la disolución.
c) Reacciones de oxido-reducción o redox, estas reacciones implican la transferencia de
uno más electrones desde el agente reductor al oxidante.

Titulaciones de formación de complejos y precipitados

Los reactivos que forman complejos tienen una gran utilidad en la química analítica. La
titulación de cationes fue una de sus primeras aplicaciones. Muchos complejos tienen además
la propiedad de ser coloridos o de absorber las radiaciones ultravioleta; la formación de este
tipo de complejos suele ser la base de muchas determinaciones espectrofotométricas. Algunos
complejos tienen una solubilidad escasa en agua, una propiedad que se aprovecha en el
análisis gravimétrico o en las titulaciones donde se forman precipitados.

Titulaciones por precipitación

La precipitación titrimétrica es uno de los métodos analíticos más antiguos. Su origen se

remonta a mediados de 1800 y tiene como base las reacciones que generan compuestos iónicos
de solubilidad restringida. Sin embargo, la velocidad con la que se forman muchos
precipitados es tan lenta, que son muy pocos los agentes precipitantes útiles para una
titulación. El reactivo más importante es el nitrato de plata, que se utiliza en la determinación
de halogenuros, aniones semejantes a estos, mercaptanos, ácidos grasos y diversos aniones
inorgánicos divalentes. Las titulaciones con nitrato de plata también se conocen como
titulaciones argentométricas.

Indicadores del punto final para titulaciones argentométricas

En las titulaciones con nitrato de plata encontramos tres tipos de puntos finales: (1) químico,
(2) potenciométrico y (3) amperométrico. Algunos indicadores químicos que son los que nos
interesan (por el momento) se describen a continuación.

El punto final que produce un indicador químico suele evidenciarse por un cambio de color y,
a veces, por la aparición o desaparición de turbidez en la solución que se titula. Los
requerimientos de un indicador para una titulación de precipitación son similares a los que se
utilizan en una titulación de neutralización: (1) el cambio de color deberá ocurrir en un margen
estrecho en función p del reactivo o del analito, y (2) ese cambio debe darse dentro de la
porción mas pronunciada de la curva de titulación del analito. Hay tres indicadores que son
ampliamente utilizados en las titulaciones argentométricas.

- Formación de un precipitado colorido: el método de Mohr.

- Indicadores de adsorción: el método de Fajans.
- Formación de un complejo colorido: el método de Volhard.

Pero el que mas nos interesa es el primero por lo cual se lo describirá a detalle.

Formación de un precipitado colorido: el método de Mohr.

El cromato de sodio es un buen indicador para la determinación argentométrica de iones

cloruro, bromuro y cianuro debido a que, en el punto de equivalencia, reacciona con los iones
plata y forma un precipitado de cromato de plata (Ag 2CrO4) de color rojizo ladrillo. Las
reacciones que se llevan a cabo de la determinación de cloruro y bromuro (X-) son:

Reacción de titulación

Reacción del indicador

La solubilidad del cromato de plata es varias veces mayor que la del cloruro o bromuro de
plata. Para titular cloruro o bromuro, se puede seleccionar una concentración de ion cromato
de tal magnitud, que el Ag2CrO4 aparezca a una concentración de iones plata correspondiente
al punto de equivalencia de la titulación. Sin embargo, en la práctica, se requiere una
concentración alta de ion cromato, y de color amarillo que imparte a la solución es tan intenso
que enmascara el color rojo del cromato de plata. Por esta razón, suelen emplearse
concentraciones bajas de ion cromato y, por lo mismo, es necesario agregar un exceso de
nitrato de plata antes de que comience la precipitación. Además, hay que añadir un exceso de
reactivo para que se forme un precipitado de cromato de plata suficiente para ser detectado.
Estos dos factores conducen a un error sistemático positivo en el método de Mohr, y es más
significativo cuando las concentraciones de reactivo son inferiores a 0.1M. Para corregir este
error, es una buena práctica valorar la solución de nitrato de plata contra una solución patrón
primaria de cloruro de sodio en las mismas condiciones del análisis. Con este procedimiento
no solo se compensa el exceso de reactivo consumido, también se corrige la falta de agudeza
del analista para detectar la aparición de color.

La titulación de Mohr debe hacerse a un pH de 7 a 10 porque el ion cromato es la base del

acido conjugado del acido débil y, en un pH acido (inferior a 7), la concentración de cromato
es muy baja y no se forma el precipitado en el punto de equivalencia. El pH adecuado para la
titulación normalmente se logra saturando la solución del analito con hidrogeno carbonato de
sodio.
4. Procedimiento Experimental
4.1. Materiales, Equipos y Reactivos

Método Gravimétrico

 Embudo de vidrio (con placa fritada)

 Pinzas para crisol
 Varilla de vidrio con terminal de goma
 Vaso de precipitado de 250 mL
 Bomba de vacio
 Quitasato para filtración
 AgNO3 0.1 M aprox.
 HNO3 Concentrado
 NaCl Comercial

Método por Titulación de Precipitación

 Matraces Erlenmeyer de 250 mL

 Bureta de 25 mL
 AgNO3 estándar 0.1 M aprox.
 K2CrO4 0.1 M
 NaCl comercial

4.2. Procedimiento

Método Gravimétrico

 La muestra se debe secar en un horno durante 1 o 2 horas a 100 ºC

 Lave el embudo de filtración de fondo poroso. El embudo ya limpio y bien enjuagado
debe secar y pesar a peso constante a la misma temperatura que se va a secar el cloruro
de plata.
 Pese con exactitud 0.2 gramos de NaCl comercial. Disuelva la sal en un vaso de
precipitado de 250 mL, utilizando de 100 a 150 mL de agua a la cual se adiciona 1 mL
de acido nítrico concentrado. En caso necesario filtrar y lavar el residuo que queda.
 Caliente la solución de cloruro hasta ebullición y con agitación constante adicione
lentamente el nitrato de plata para precipitar el cloruro de plata. Es obvio que para una
solución de cloruro cuya cantidad se desconoce, no se puede especificar cuanto nitrato
de plata debe agregarse, se debe poner atención para ver si se forma un nuevo
precipitado después de cada adición. Por seguridad después de que la precipitación ha
terminado, adicione un 10% mas de solución de nitrato de plata 0.1 M. en nuestro caso
calcule previamente los mL de AgNO 3 de concentración aproximada de 0.1 M que se
requiere para precipitar cuantitativamente los cloruros presentes en 0.2 g de muestra.
  Después de que el precipitado se ha coagulado bien, quite el vaso del calor, tápelo con
un vidrio reloj y deje que se enfríe en un lugar protegido de la luz durante una hora por
lo menos.
 Cuando ya se enfrió la solución, fíltrela a través de un embudo pesado usando succión,
dejando la mayor parte del precipitado en el caso. Es recomendable probar el filtrado
una vez mas para asegurar que la precipitación fue completa. Lave el precipitado en el
vaso con tres porciones de 25 mL de acido nítrico 0.01 M (dos gotas de acido nítrico
concentrado en 100 mL de agua). Vierta los lavados en el embudo de filtración. Por
ultimo agite el precipitado con una pequeña porción de agua de lavado y transfiera al
embudo. Con cuidado enjuague el caso para sacar cualquier fracción de precipitado.
Ahora lave el precipitado en el embudo tres a cuatro veces. En seguida, drene el
embudo y coloque dentro de un vaso para secarlo en el horno.
 Después de secar las muestras durante 2 horas, enfríelas en un desecador y péselas.
Regréselas al horno durante 30 minutos, enfríelas en un desecador y péselas de nuevo.

Método por Titulación de Precipitación

 Pese en forma exacta 1 muestra de 0.1 gramo de NaCl comercial previamente secado
en dos matraces Erlenmeyer de 250 mL.
 Disuelva cada muestra en cerca de 50 mL de agua destilada, la solución debe ser casi
neutra y agregue 2 mL de solución de cromato de potasio 0.1 M.
 Titule la muestra con nitrato de plata estándar, agitando la solución en forma constante
hasta que el color rojizo del cromato de plata comience a dispersarse a través de la
solución, lo que señala que esta apunto de alcanzarse el punto final.
 La formación de grumos de cloruro de plata también indica que se acerca el punto
final.
 La adición de nitrato de plata se continúa gota a gota hasta lograr el cambio de color
permanente del amarillo del ion cromato al rojizo del precipitado de cromato de plata.

5. Datos, Cálculos y Resultados y Discusión

Método Gravimétrico
Datos

Los datos que se obtuvieron en la práctica se presentaran en la siguiente tabla donde además
veremos los resultados de los cálculos necesarios, antes de presentar la tabla, veremos los
cálculos que se deben realizar para obtener los resultados correspondientes, cabe mencionar
además que en esta ocasión solo se trabajara con 4 datos.
Cálculos

Para poder calcular la masa del precipitado resultante debemos restar la masa del embudo el
Vaso de precipitado de la masa del embudo el Vaso de precipitado y el precipitado.

Ahora calcular la masa del cloruro debemos tomar en cuenta las siguientes reacciones y la
estequiometria de estos.

Esto sucede cuando disolvemos la sal en agua y después de so acidulamos la solución con 1
mL de acido nítrico, luego nos interesará saber la reacción al adicionar AgNO3.

Cabe recalcar que debemos hacer el cálculo del volumen que se debe añadir de AgNO3 1M de
la siguiente forma.

Que se deben añadir, claro que a la cantidad calculada siempre es recomendable añadir un
exceso de 10% de AgNO3 por seguridad.

Con relación que acabamos de mostrar, ahora se puede calcular la masa de cloruros de la
siguiente manera:

Finalmente para el cálculo del porcentaje de cloruro recurrimos a la siguiente ecuación:

Grupo mNaCl Memb+Vpptdo Memb+Vpptdo+pptdo mpptdo mCl %Cl

1 0.2096 192.1435 192.6343 0,4908 0,1214 57,92
2 0.2081 171.5768 172.0889 0,5121 0,1267 60,87
3 0.2028 114.5464 115.0305 0,4841 0,1197 59,05
4 0.2002 169.7367 170.2261 0,4894 0,1211 60,47

Resultados
Si bien ahora tenemos 4 observaciones que se realizaron, escribiremos como se debe los
resultados:

Promedio de m Cl = 0.1222 g.

La desviación estándar de m Cl = 3.074 E-03

El Coeficiente de variación de m Cl = 2.52%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de m Cl = 0.1222 ± 4.888 E-03

El resultado se expresa de la siguiente forma

Masa de Cl = 0.1222 ± 3.074 E-03 g

En cambio para lo que es el %Cl los resultados que se calcularon fueron los siguientes:

Promedio de %Cl = 59.58 %

La desviación estándar de %Cl = 1.353

El Coeficiente de variación de %Cl = 2.27%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de %Cl = 59.58 ± 2.15

Porcentaje en peso de %Cl = 59.58 ± 1.353 %

Discusión

Los resultados que se obtuvieron tienen una buena concordancia, sin embargo en el caso de la
muestra del grupo 2 se aleja de manera considerable respecto a su dato mas cercano.

Para poder validar o no este valor se realizara lo que es la prueba Q

Ordenado los datos de la muestra en orden creciente tenemos lo siguiente:

0.1197 – 0.1211 – 0.1214 – 0.1267  Dato dudoso

Calcularemos Qexp mediante la siguiente formula:

 Qexp=  Qexp= 0.757

Ahora tenemos que compararla con el valor de Qcrit de tablas donde:

A un 95% de confianza tenemos que Qcrit=0.710

Haciendo la comparación tenemos que:  el valor dudoso se rechaza.

Como se rechaza el valor dudoso cambiaran los resultados que se obtuvieron considerando la
siguiente tabla:

mCl %Cl
0,1214 57,92
0,1197 59,05
0,1211 60,47
Considerando ahora solo tres datos tenemos los siguientes resultados:

Promedio de m Cl = 0.1207 g.

La desviación estándar de m Cl = 9.074 E-04

El Coeficiente de variación de m Cl = 0.75%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de m Cl = 0.1207 ± 1.666 E-03

El resultado se expresa de la siguiente forma

Masa de Cl = 0.1207 ± 9.074 E-04 g

En cambio para lo que es el %Cl los resultados son los siguientes:

Promedio de %Cl = 59.15 %

La desviación estándar de %Cl = 1.278

El Coeficiente de variación de %Cl = 2.16%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de %Cl = 59.15 ± 2.35

Porcentaje en peso de %Cl = 59.15 ± 1.278 %

Con este nuevo valor y tabla se ve que hay mucha diferencia entre los porcentajes de cloruro
entre todas las muestras es por eso que se realizara una prueba Q, para validar o no los datos.

Ordenado los datos de la muestra en orden creciente tenemos lo siguiente:

57.92 – 59.05 – 60.47  Dato dudoso

Calcularemos Qexp mediante la siguiente formula:

Qexp=  Qexp= 0.557

Ahora tenemos que compararla con el valor de Qcrit de tablas donde:

A un 95% de confianza tenemos que Qcrit=0.710

Haciendo la comparación tenemos que:  el valor dudoso no se rechaza.

Como pudimos comprobar no hubo que rechazar ningún dato y el nuevo resultado que se
obtuvo se mantiene.

Método por Titulación de Precipitación

Datos

Para esta practica se tomaron 5 datos de que se presentara en la siguiente tabla, además de
también mostrar los cálculos necesarios para llegar al resultado, a continuación veremos los
cálculos necesarios que se deben realizar.

Cálculos

Primeramente se tuvo que calcular el valor del volumen de nitrato de plata teórico (V AgNO 3
(t)), para así tener una idea de cuanto de nitrato de plata se tiene que añadir más o menos. Pero
sin embargo se tiene que cumplir la siguiente reacción química.

De acuerdo a la reacción se realizara el siguiente cálculo:

Luego cuando se realiza la titulación con la bureta, anotaremos el otro dato que es el volumen
del nitrato de plata práctico (V AgNO3 (p)), y es este volumen que nos servirá para calcular la
masa de cloruro, y se tiene que seguir los siguientes cálculos para así tener la masa:

Finalmente para el cálculo del porcentaje de cloruro recurrimos a la siguiente ecuación:

Vale la pena mencionar que se da otra reacción, una vez que se llegue al punto de titulación en
la que empieza a precipitar el cromato de plata que es la siguiente:

Este precipitado le da el color rojo ladrillo a la cual cambia la solución amarilla (de cloruro de
sodio y cromato de potasio).

Grupo mNaCl V AgNO3 (t) V AgNO3 (p) mCl %Cl

1 0.1218 20,84 21.2 0,07516 61,71
2 0.1025 17,54 17.7 0,06275 61,22
3 0.1213 20,76 20.8 0,07374 60,79
4 0.1009 17,26 20.7 0,07339 72,73
5 0.1003 17,16 18.2 0,06452 64,33

Resultados

Promedio de m Cl = 0.06991 g.

La desviación estándar de m Cl = 5.802 E-03

El Coeficiente de variación de m Cl = 8.30%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de m Cl = 0.06991 ± 8.251 E-03

El resultado se expresa de la siguiente forma

Masa de Cl = 0.06991 ± 5.802 E-03 g

En cambio para lo que es el %Cl los resultados que se calcularon fueron los siguientes:

Promedio de %Cl = 64.16 %

La desviación estándar de %Cl = 4.987

El Coeficiente de variación de %Cl = 7.78%

Para un nivel de confianza del 95% entonces t= 3.18

El Limite de Confianza de %Cl = 59.58 ± 7.09

Porcentaje en peso de %Cl = 64.16 ± 4.987 %

Discusión

Los resultados que se obtuvieron no tienen una buena concordancia, eso debido a que los datos
de las masas iniciales no eran muy iguales, pero lo que mas llama atención es la muestra del
grupo 4 ya que según el volumen teórico se tuvo que utilizar aproximadamente 17.26 mL y es
su lugar se utilizo 20.7 que es una diferencia bastante apreciable, pero para poder realizar la
prueba Q este valor tendría que estar en un extremo, pero no ocurre en la masa pero si en el
porcentaje, en caso de que no se rechace ningún dato al aplicar la prueba Q correspondiente a
masa, tal vez al aplicarlo al porcentaje se de razón del error que se pudo cometer al titular la
muestra del grupo 2.

Primero se realizara la prueba Q para la masa donde el valor dudoso parece ser el de la
muestra del grupo 2.

Ordenado los datos de la muestra en orden creciente tenemos lo siguiente:

Dato dudoso
0.06275 – 0.06452 – 0.07339 – 0.07374 – 0.07516

Calcularemos Qexp mediante la siguiente formula:

Qexp=  Qexp= 0.143

Ahora tenemos que compararla con el valor de Qcrit de tablas donde:

A un 95% de confianza tenemos que Qcrit=0.710

Haciendo la comparación tenemos que:  el valor dudoso no se rechaza.

Ahora para los porcentajes la prueba Q, el valor dudoso es de la muestra del grupo 4.

Ordenado los datos de la muestra en orden creciente tenemos lo siguiente:

60.79 – 61.22 – 61.71 – 64.33 – 72.73  Dato dudoso

Calcularemos Qexp mediante la siguiente formula:

Qexp=  Qexp= 0.704

Ahora tenemos que compararla con el valor de Qcrit de tablas donde:

A un 95% de confianza tenemos que Qcrit=0.710

Haciendo la comparación tenemos que:  el valor dudoso no se rechaza.

Los resultados anteriormente se ratifican.

Pero queda todavía un punto que discutir y es que con el valor teórico del nitrato de plata se
puede calcular el valor teórico de la masa de Cl y por tanto también su porcentaje.

Grupo mNaCl V AgNO3 (t) mCl (t) %Cl (t)

1 0.1218 20,84 0,07388 60,66
2 0.1025 17,54 0,06218 60,67
3 0.1213 20,76 0,07360 60,68
4 0.1009 17,26 0,06119 60,65
5 0.1003 17,16 0,06084 60,65
Como podemos ver si se trabaja con todas las unidades sin recurrir mucho al redondeo y
comparando ambas tablas el porcentaje varía hacia arriba, es decir, con esta práctica
tenderemos a calcular por demás la cantidad de cloruro que hay, lo que en cierto modo estaría
mal y nos traería complicaciones, claro que es un modo de verlo en algunos casos es mejor
que sobre a que falte, pero definiremos mejor cual de los métodos de determinación de
cloruros en la conclusión, con su respectiva explicación.

6. Observaciones, Conclusiones y Recomendación

Observaciones

De las prácticas que se realizaron, se pudieron realizar las siguientes observaciones:

 En todo caso como en la experiencia anterior que se realizo, es decir, la determinación

de sulfatos, llevar a peso constante el crisol es importante ya que depende de gran
manera para así tener unos buenos resultados.
 Es necesario evitar, la exposición del precipitado de AgCl a la luz directa (en especial
de la luz solar), a fin de reducir al mínimo la fotodescomposición del cloruro de `lata
en la superficie, es un factor determinante pero si se toma las debidas precauciones no
se tendrá perdidas muy apreciables
 En este caso a diferencia del anterior determinación el lavado se realizo con una
solución de acido nítrico diluido, eso debido a la formación de un coloides por parte
del cloruro de plata, es en este paso que se debe tener el mayor cuidado ya que al
tenerse presente lo que son coloides coagulados estos se puede peptizar y causar
perdidas en la muestra.
 El secado de la muestra final debe ser un poco mas larga que en caso anterior ya que se
tiene un colide que fácilmente se puede hidratar al estar en contacto con el ambiente, si
es posible se tiene que secar un poco mas.
 En la experiencia por el método volumétrico es esencial que la solución sea neutra o
apenas alcalina, es aconsejable agregar por lo menos una pequeña cantidad de
bicarbonato sódico (NaHCO3) como procedimiento de rutina.
 Se tiene que tener una consideración muy especial en la titulación de la muestra,
además de leer muy bien la bureta, la agitación del matraz es fundamental, eso quiere
decir, que si se no se lo realiza de la manera adecuada se estaría agregando titulante en
exceso, que no nos daría un calculo correcto de la cantidad de masa de cloruro.

Conclusiones

Las conclusiones a las cuales se llegaron fueron las siguientes:

 Se nota bien claramente que en ambos casos, ya se por gravimetría o volumetría, no se

llega a una coincidencia apreciable de los resultados, en el caso de la gravimetría se
pueden llegar a tener perdidas de precipitado, mientras que en volumetría se puede
tener un exceso en la determinación de cloruros, lo que nos lleva a preguntar que
método es mas preciso, una vez mas esto podría ser relativo, pero una vez mas la
experiencia puede hacer la diferencia entre validar un método u otro, no cabe duda que
en el método volumétrico no se tendrá ningún tipo de perdida, eso nos dice que lo que
se halle de masa será real y no variara para nada, salvo por los excesos, pero además
como el otro método es mas largo y tedioso con muchas mas consideraciones y
precauciones.
  Con las consideraciones echas anteriormente podemos decir que el método
volumétrico para la determinación de cloruros es mejor, comparándola con el método
gravimétrico, ya que si se hace una buena titulación se puede llegar a tener el resultado
correcto.
 En ambos casos la experiencia hace la diferencia de tener una buena practica, mientras
uno se vuelva mas diestro se tendrá mejores datos y un mejor análisis del contenido de
cloruros en la muestra problema.

Recomendaciones

Se pudo observar dos puntos clave en la determinación gravimétrica y otros dos en la

determinación volumétrica.

 Se tiene que tener mucho cuidado en que el recipiente que contiene la muestra se aísle
en un lugar oscuro, en donde ningún tipo de luz brillante la llegue y así evitar la
fotodescomposición del cloruro de plata, normalmente se recomienda realizar esta
practica en la noche y además que se dejara reposar durante toda la noche para así
tener una buena digestión.
 Otro punto clave es la filtración del precipitado, que se la tiene que realizar al vacio
por medio y ayuda de una bomba de vacio, además de que también en el lavado se
tiene que realizar con acido nítrico, el uso de acido nítrico es debido a que si se
utilizase agua, este podría provocar una peptización del cloruro de plata, y se
provocaría una gran perdida del precipitado.
 En cuanto a la determinación volumétrica que la solución sea neutra es esencial, como
se menciono en las observaciones que se debe añadir un poco de bicarbonato sódico
eso para neutralizar el acido que puede estar presente, si se presenta efervescencia al
haberse agregado bicarbonato sódico, se seguirá agregando un poco mas hasta que cesa
el desprendimiento de CO2 y la solución es neutra.
 En la titulación la recomendación mas relevante es que se realice una buena agitación
del matraz Erlenmeyer donde se encuentra la solución a titular, ya que de no realizarse
una buena titulación se cometerá el error de considerar demás la cantidad de cloruros.

7. Bibliografía
1. Química Analítica, Skoog/West/Holler/Crouch, Mc Graw Hill, Mexico (2001).
2. Análisis Químico Cuantitativo, Fischer Robert B, Peters Dennis G, Editorial
Interamericana, México (1970).
3. Análisis Químico Cuantitativo, Ayres Gilbert, Editorial Harla S.A. Latinoamerica
(1975).

8. Cuestionario
 8.1. ¿Porqué el precipitado de cloruro de plata se lava con acido nítrico y no con
agua?

Se lo lava con acido nítrico y con agua por dos motivos. El primero debido a el acido es
bastante volátil y se perdería todo en el secado de la muestra, lo que no sucedería con el agua,
y segundo por que si se lava con agua este podría provocar una peptización del coloide y se
filtraría, provocando una perdida considerable de cloruro de plata.

8.2. ¿Por qué los cianuros y yoduros deben de estar ausentes al determinar cloruros
gravimétricamente y que otros iones pueden determinarse por el procedimiento
empleado para cloruros?

En el caso del cianuro no debe estar presente por que el cloruro de plata es soluble en esta
solución, por lo que no permitiría que se forme precipitado, además de que si se tiene otro
elemento halógeno se podría formar haluros de plata, provocándose así mas cantidad de
precipitado y por lo tanto tenerse exceso del mismo.

En general como se menciono antes también se puede determinar ion bromuro e ion yoduro
mediante este método, como también los iones tiocianato y cianuro. Y por que no mencionar
que también se pueden determinar varios aniones de ácidos débiles en sales de plata.

8.3. Explique los siguientes conceptos, especificando la importancia o influencia de

cada una en la determinación:
 Coprecipitación
La coprecipitación ocurre cuando algunos compuestos que en otras circunstancias
son solubles, se eliminan de la solución durante la formación del precipitado. Es
importante comprender que la contaminación de un precipitado con una segunda
sustancia, cuyo producto de solubilidad se ha rebasado, no constituye una
coprecipitación. Evitar la coprecipitación ayudara a que el precipitado que se forme
sea más puro.

 Oclusión
Arrastre físico de impurezas solubles en un precipitado cristalino durante su
crecimiento. En este caso un cristal no debe crecer muy rápido ya que atraparía
muchos iones extraños y es mala para la determinación.

 Peptización
La peptización es un proceso mediante el cual un coloide coagulado regresa a su
estado disperso. Es lo que no se quiere que suceda en un precipitado coagulado ya
que esto provocaría una gran perdida de cloruros.

 Digestión
 La digestión es un proceso en el cual se calienta un precipitado, durante una hora o
más, en la solución de la cual se formo (y que se conoce como licor madre). La
digestión mejora la pureza y facilidad de filtración de los precipitados tanto
coloides como de los crsitalinos.

 Postprecipitación
Otro tipo de contaminación del precipitado, íntimamente asociado con la adsorción
superficial, también se lo denomina formación de cristales mixtos en el cual el ion
contaminante sustituye a un ion de la red cristalina. No afecta mucho en la
formación de cloruro de plata, pero para no caer en este error no se deben utilizar
soluciones muy concentradas.

8.4. Explique los tipos y características de precipitados, a que factores se debe la

diferencia de su formación y de que formas estos deben de ser tratados para una
mejor determinación

En forma general exiten dos tipos de precipitados: (1) el precipitado cristalino y (2) el
precipitado coloide.

En (1) las variables experimentales que reducen la sobresaturación y favorecen la formación

de precipitados cristalinos incluyen temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del
precipitado, el uso de soluciones diluidas y una adicion lenta del reactivo precipitante junto a
una buena agitación.

También se pueden obtener partículas más grandes si se controla el pH, si la solubilidad del
precipitado depende de este.

La digestión de precipitados cristalinos (sin agitación) que ocurre poco después de su

formación, produce un producto mas puro y mas fácil de filtrar. La mayor facilidad de
filtración se debe a la disolución y recristalización que ocurre continuamente, y a notable
velocidad y elevadas temperaturas.

Mientras que en (2) se puede lograr la coagulación por medio del calentamiento, la agitación y
la adición de un electrolito al medio. Para entender la efectividad de estas medidas se necesita
analizar por que los coloides son estables y no coagulan espontáneamente.

Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partículas presentes tienen
carga, ya sea positiva o negativa, como resultado de los cationes o aniones que están unidos a
la superficie de las mismas. Al proceso por el que los iones son retenidos en la superficie de
un solido se le conoce como adsorción. Se puede demostrar con facilidad que las partículas
coloidales tienen carga al observar su migración cuando se coloca en un campo magnético.
La adsorción de los iones en una superficie solida iónica se origina en las fuerzas de enlace
normales responsables del crecimiento de los cristales.

8.5. ¿Qué factores determinan que el método de Mohr tenga un error sistemático
positivo? También explique como debe de tratarse este error para corregirlo.

En la práctica, se requiere una concentración alta de ion cromato, y el color amarillo que
imparte a la solución es tan intenso que enmascara el color rojo del cromato de plata. Por esta
razón suelen emplearse concentraciones bajas de ion cormato y, por lo mismo, es necesario
agregar un exceso de nitrato de plata antes de que comience la precipitación. Además hay que
añadir un exceso de reactivo para que se forme un precipitado de cromato de plata suficiente
para ser detectado. Estos dos factores conducen a un error sistemático positivo en el método de
Mohr, y es más significativo cuando las concentraciones de reactivo son inferiores a 0.1 M.
Para corregir este error, es una buena práctica valorar la solución de nitrato de plata contra una
solución patrón primario de cloruro de sodio en las mismas condiciones del análisis. Con este
procedimiento no solo se compensa el exceso de reactivo consumido, también se corrige la
falta de agudeza del analista para detectar la aparición de color.

8.6. Explique que factores afectan en la determinación de cloruros, esto tanto

gravimétricamente como volumétricamente. Especifique con las reacciones
necesarias.

Gravimétricamente podemos mencionar que la precipitación de otros iones como ser las
principales la de bromuro y yoduro. Sea X un halógeno (Cl, Br, I)

Es uno de los factores importantes, también la coprecipitación es un factor determinante, ahí la

digestión es clave para que se realice una buena determinación de cloruros.

Volumétricamente el factor más clave es la agitación de matraz al momento de la titulación ya

que no se puede ver la reacción que tiene el cromato con la plata, es decir, la siguiente
reacción.

Rojo anaranjado (ladrillo).

Ya que si no se detecta esta coloración se estará agregando en exceso nitrato de plata y se

podría decir que se estaría desperdiciando reactivo, como también elevando el porcentaje real
de la muestra con respecto a los cloruros.
 8.7. Una muestra de 0.20 g de aleación que solo contiene plata y plomo fue disuelta en
HNO3. El tratamiento de la solución resultante con HCl frio dio un precipitado
mixto de cloruros (AgCl y PbCl2) que peso 0.2466 g. Cuando se trato este
precipitado mixto de cloruros con agua caliente para disolver todo el cloruro de
plomo, quedaron 0.2067 g de AgCl. Calcúlese el porcentaje de plata en la
aleación y calcúlese cual fue el peso de cloruro de plomo.

Se disolvió con HNO3 y se lo trato con HCl frio que dio un precipitado mixto de cloruros

Al tratar este precipitado mixto de cloruros con agua caliente para disolver todo el plomo
quedaron

Entonces podemos calcular la masa de PbCl2 con la ecuación anterior de lo cual tenemos:

Ahora tenemos que considerar las reacciones de plata como del plomo con al HCl

Con estas reacciones podemos calcular la masa de Ag y de Pb de la siguiente forma:

Para la plata (Ag), debemos considerar además que de plata metálica a ion plata la relación es
de 1 a 1, por tanto:

Para el plomo (Pb), debemos considerar además que de plomo metálico a ion plomo (+2) la
relación es de 1 a 2, por lo tanto:

El porcentaje de plata en la aleación es:

Por diferencia de porcentajes podemos calcular el porcentaje de Pb

Es decir que tenemos una masa inicial de Pb de 0.0443 g.

8.8. En el método de Mohr, calcular que sal precipita primero, y cual será la
concentración de los iones cloruro cuando se inicio la precipitación de los iones
CrO4-2, si la concentración de estos iones es de 0.01 M. Kps AgCl=1.8*10-10;
KpsAg2CrO4=1.2*10-12.

Donde las concentraciones de [Cl-]=[CrO4-2]=0.01

Para poder determinar quien precipita primero debemos escribir sus reacciones químicas

Donde:

Despejando tendremos:

Donde:

Despejando tendremos:

Comparando las dos concentraciones necesarias de Ag+ podemos observar que se requiere
menos concentración para que el cloruro comience a precipitar, por lo tanto el cloruro será el
primero en precipitar.

La concentración de cloruro será calculado de la siguiente manera.

Donde podemos calcular el porcentaje de cloruro que precipito de la siguiente manera.

8.9. La plata de una solución se precipito mediante la adición de ion cloruro. El

volumen final de la solución es de 500mL. ¿Cuál debe ser la concentración de Cl -
si no mas de 0.10 mg de Ag+ quedan sin precipitar? El Kps del AgCl=1.8*10-10.

Volumen final = 500mL

Si 0.10 mg de Ag+ quedo sin precipitar podemos hallar la concentración de Ag + de la siguiente

manera.

Como quedo sin precipitar podemos hallar la concentración que hasta ese momento precipito
de cloruro.

8.10. Se disuelve una muestra de cloruro de sodio puro en agua que pesa 0.2286 g
se adiciona 50mL de solución de nitrato de plata para hacer precipitar AgCl. El
exceso de Ag+ se titula con 12.56mL de una solución 0.0986N de KSCN. Calcule
la normalidad de la solución de AgNO3.

Debemos de considerar las siguientes reacciones químicas.

Como hubo un exceso de iones plata reaccionara con KSCN

De donde tenemos que:

Los milimoles reaccionados con cloruro de sodio se calculan de la siguiente manera:

Ahora sumaremos los milimoles de Ag para así poder calcular la concentración de AgNO3.

Con los mmol de Ag+ y el volumen utilizado podremos calcular la concentración de nitrato de
plata y tendremos que expresarla en Normalidad.

8.11. Una muestra de 0.628 g de NaCl y NaBr e impurezas con precipitado AgCl y
AgBr, que pesa 0.5064g, se titulo con otra muestra de 0.6280g con AgNO 3
0.1024M y se gastaron 28.34mL. Calcule los porcentajes de NaCl y NaBr en la
muestra.

Inicialmente tenemos 0.628 g de NaCl+NaBr+impurezas

Si se hace precipitar con iones Ag+ luego tendremos lo siguiente:

Luego si se titula con AgNO3 de 0.1024M donde se gastaron 28.34mL. Sabemos que ocurrirá
esta reacción

No así la precipitación de AgBr.

Por lo tanto podemos hallar la masa expresada en gramos de AgCl precipitados

Ahora podemos hallar la masa de AgBr de la precipitación con iones Ag+.

Por lo tanto para el cálculo de porcentajes lo primero que haremos será calcular las masas de
NaCl y NaBr de la siguiente forma:

Por lo tanto los porcentajes son iguales a:

Es restante 65.10% son las impurezas.