TEMA 12- AMINAS

12.1.- Estructura y propiedades físicas

12.2.- Basicidad
12.3.- Síntesis
12.4.- Reactividad

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 12.1.- Estructura y Propiedades físicas

1.47 sp3

• El enlace N-H es menos polar que el O-H, forman enlaces de hidrógeno

mas débiles y sus puntos de ebullición son mucho menores que los de
los alcoholes
• Las aminas de más de 6 carbonos son insolubles en agua
• Suelen tener olor a pescado y algunas realmente desagradable

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 Aminas conocidas

Un nitrógeno con 3 sustituyentes diferentes y un par de electrones

solitario, no es superponible con su imagen especular, pero los
enantiómeros no son aislables debido a la rápida inversión (isomerización)
del N.

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 12.2.- Basicidad
Un ácido de Brönsted es cualquier especie que puede dar un protón y
una base de Brönsted es cualquier especie que puede aceptar un
protón.

La estabilización del ion amonio aumenta la basicidad de las aminas, los

grupos donantes de densidad electrónica estabilizan el catión y aumenta la
basicidad
La hibridación: a mayor carácter s del N menor basicidad
Deslocalización del par de electrones por resonancia menor basicidad
12.3.- Síntesis
12.3.1.- A partir de haloderivados con amoniaco o aminas (SN2, tema 7)

Suele dar polialquilación, no es

un buen método de síntesis
12.3.2.- A partir de aldehídos o cetonas (aminación reductora) (tema 9)

+ Agente reductor
con hidroxilamina Aminas primarias:
con aminas primarias Aminas secundarias
con aminas secundarias Aminas terciarias:

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12.3.3.- A partir de cloruros de ácido (acilación reductora)

12.3.4.- Reducción de amidas, nitrilos (11.3.5) y Nitroderivados

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12.3.5.-Síntesis de Gabriel: Obtención de aminas primarias

1.- Ftalimida + KOH para dar ion ftalimido

2.- reacción con R-X (generalmente 1º) SN2
3.- calentamiento con hidrazina

12.4.-Reactividad
12.4.1. Con haluros de alquilo 12.3.1
12.4.2. Con carbonilos 12.3.2
12.4.3. Con haluros de acilo 12.3.3

7
12.4.4.- Eliminación de Hofmann

1.- Metilación exhaustiva de la amina

2.- Reacción con Ag2O húmedo
3.- Calentamiento (eliminación en anti, E2)

12.4.5.- Oxidación de aminas (aire, H2O2)

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12.4.6 Sulfonación (prueba de Hinsberg)
• Se utiliza para diferenciar aminas 1ª, 2ª y 3ª.
• El reactivo es el cloruro de bencenosulfonilo

Se utiliza para la identificación del grupo funcional amina