Química Industrial

Área de Química Orgánica

Departamento de Química
Facultad de Ciencias Naturales, Matemática y del Medio Ambiente
Universidad Tecnológica Metropolitana

“Reacciones de Aminas”
Por Alejandro A. Muñoz
Mackarena S. Gormaz
 Índice

1.0 Antecedentes teóricos 3

1.1 Aminas 3
1.2 Basicidad de las aminas 3
2.0 Reacciones de reconocimiento de aminas 4
2.1 Reacción general de reconocimiento de aminas con grupo aldehído 4
2.2 Reacción de furfural con anilina 4
2.2.1 Ecuación de reacción de furfural con anilina 4
2.2.2 Mecanismo de reacción de furfural con anilina 5
2.3 Reacción de furfural con bencilamina 5
2.3.1 Ecuación de reacción de furfural con bencilamina 5
2.3.2 Mecanismo de reacción de furfural con bencilamina 6
2.4 Reacción de furfural con dietilamina y trietilamina 6
2.5 Reacción de reconocimiento por diazotación 7
2.5.1 Reacción de diazotación 8
2.5.1.1 Formacion de la especie atacante 8
2.5.1.2 Mecanismo de reacción de la diazotación 9
2.5.1.3 copulacion de la sal de diazonio 9
3.0 Procedimiento experimental 10
3.1 Materiales y reactivos 10
3.2 Procedimiento de reacción de aminas con furfural 11
3.3 Procedimiento de reacción de aminas con nitrito de sodio 11
4.0 Resultados y discusión 11
5.0 Conclusiones 12
6.0 Referencias bibliograficas 12
6.1 Linkografia 12
1.0 Antecedentes teóricos:
1.1 Aminas:
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (:NH3) en el que uno o más grupos alquilo o arilo están unidos al
nitrógeno. El átomo de nitrógeno de la molécula de amoniaco contiene un par
electrónico libre, de manera que la forma de esta molécula (considerando en ella al
par de electrones no enlazantes) es tetraédrica ligeramente distorsionada. El par
aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas. El
ángulo del enlace H-N-H del amoniaco es de 107°, y tanto la forma de la molécula
como el valor anterior se pueden explicar admitiendo una hibridación sp 3 en el
átomo de nitrógeno.
Las aminas se pueden clasificar según el número de grupos alquilo que están
unidos al nitrógeno. Si sólo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la
amina es secundaria y si hay tres es terciaria. También existen compuestos que
contienen un átomo de nitrógeno unido a cuatro grupos, pero el átomo de nitrógeno
lleva una carga positiva formal. Tales compuestos se denominan sales cuaternarias
de amonio.
Las aminas forman puentes de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos
moleculares semejantes y por tanto tienen puntos de ebullición menores que los de
los alcoholes análogos. Las aminas terciarias, que no pueden formar puentes de
hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos que los de las aminas primarias o
secundarias de pesos moleculares semejantes.
1.2 Basicidad de las aminas:
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nucleófilo,
debido al par de electrones no enlazantes sobre el átomo de nitrógeno. Una amina
puede actuar también como base de Bronsted-Lowry aceptando el protón de un
ácido.
2.0 Reacciones de reconocimiento de aminas
2.1 Reacción de reconocimiento de aminas con grupo aldehído:
Las arilaminas o anilinas, reaccionan con compuestos carbonilos
(especialmente aldehídos) mediante una sustitución nucleofílica, en
donde el nitrógeno ataca al carbono del grupo carbonilo, para generar
una imina o base de Schiff, cuyo grupo funcional contiene un enlace
doble carbono-nitrógeno, y son fuertemente coloreados.

2.2 Reacción de furfural con anilina

2.2.1 Ecuación de reacción de furfural con anilina
 2.2.2 Mecanismo de reacción de furfural con anilina

2.3 Reacción de furfural con bencilamina:

2.3.1 Ecuacion de reacción de furfural con bencilamina
 2.3.2 Mecanismo de reacción de furfural con bencilamina

2.4 Reacción de furfural con dietilamina y trietilamina:

Las aminas secundarias (dietilamina) y terciarias (trietilamina) no forman iminas por este
método, por lo que no es posible identificar aminas secundarias ni terciarias con esta
reacción.
 2.5 Reacción de reconocimiento por diazotación:
La reacción de diazotación fue propuesta por Peter Griess en 1860. Esta reacción
tiene lugar entre una amina primaria y NaNO2 en presencia de HCl o H2SO4, para
formar sales de diazonio las que suelen ser coloreadas.

Cuando las aminas primarias aromáticas son tratadas con ácido nitroso, se forman las sales
de diazonio. La reacción también se lleva a cabo con aminas primarias alifáticas, pero los
iones diazonio alifáticos son extremadamente inestables, incluso en disolución. Los
aromáticos son más estables debido, principalmente, a la interacción resonante entre los
nitrógenos y el anillo.

Cabe decir que las sales aromáticas de diazonio únicamente son estables a bajas
temperaturas, normalmente entorno a los 5ºC, y las más, entre 10 y 15ºC. Estas sales se
preparan en medio acuoso y se usan sin aislarlas, aunque es posible preparar un sólido de
las mismas si se desea.
A pesar de que la diazotación se lleva a cabo en medio ácido, la especie realmente atacada
no es la sal de la amina, sino la pequeña cantidad de amina libre presente sin protonar. Las
aminas alifáticas son bases más fuertes que las aromáticas y cuando el pH es inferior a 3, no
hay suficiente amina alifática libre presente para ser diazotada, mientras que la aromática es
capaz de seguir con la reacción [1].
 2.5.1 Reacción de diazotación:
2.5.1.1 Formación de la especie atacante:
En disolución acida diluida, la especie atacante es el N2O3,
que actúa como portador de los iones NO+.

Reacción que puede ser expresada de la siguiente forma

El ión nitrosonio se estabiliza por medio de dos estructuras de resonancia [2].

2.5.1.2 Mecanismo de reacción de la diazotación.

2.5.1.3 Copulación de la sal de diazonio:

Los iones de diazonio aromáticos se acoplan con sustratos activos
como las aminas y los fenoles. Muchos de los productos de esta
reacción, llamados azocompuestos son usados como tintes (tintes
azoicos).
Los fenoles deben ser disueltos previamente en medio alcalino débil,
donde se convierten en especies más activantes (fenóxidos), puesto
que los fenoles en sí mismos no son lo suficientemente reactivos para
atacar a las sales de diazonio. Sin embargo ni las aminas ni los
fenoles reaccionan en medios moderadamente alcalinos, porque el
ión diazonio se convierte en diazohidróxido Ar-N=N-OH [1].
Las reacciones de copulación generalmente se efectúan a temperatura
ambiente o por debajo de ella, normalmente entre 10-20ºC. Una vez
formado el azocompuesto se filtra y se lava el compuesto con agua,
pudiéndose secar el producto en la estufa a temperaturas no
superiores a 90º C para evitar la descomposición del pigmento
formado.
Dada la que los iones diazonio alifáticos son extremadamente inestables la dietilamina y la
trietilamina no presentan reacción de copulación.

3.0 Procedimiento Experimental:

3.1 Materiales y reactivos:

Reactivos Materiales
Anilina Tubos de ensayo
Bencilamina Gotarios
Dietilamina Vaso precipitado 50 mL
Trietilamina Vaso precipitado 200 mL
Acido acético Piceta
Reactivo furfural Hielo
HCl
Agua destilada
Nitrito de sodio al
10%
β-naftol
NaOH al 10%
 3.2 Procedimiento de reacción de aminas con furfural:
- En cuatro tubos de ensayo separados agregar 1 mL de ácido acético y homogeneizar
en este 1 gota de anilina, bencilamina, dietilamina y trietilamina.
- Agregar 1 mL de solución de reactivo furfural (aldehído furfural al 5% en ácido
acético) en cada tubo de ensayo.
- Si el producto obtenido presenta una coloración intensa, (generalmente de violeta a
rojo) indicara reacción positiva.

3.3 Procedimiento de reconocimiento por diazotación:

- En cuatro tubos de ensayo separados agregar 2 gotas de anilina, bencilamina,
dietilamina y trietilamina, y 1 gota de ácido clorhídrico concentrado.
- Luego agregar 2 mL de agua destilada y disolver por completo la sal formada.
- Dejar enfriar en un baño de agua/hielo.
- añadir a la solución enfriada 2 mL de solución fría de nitrito de sodio (10%).
- En un quinto tubo de ensayo preparar 2 mL de una solución que contenga 10 mg de
β-naftol en 1 mL de hidróxido de sodio (10%).
- Agregar 2 gotas de la solución arildiazonio, preparada en el primer los primeros
cuatro tubos.
- Una coloración intensa indicara una reacción positiva.

4.0 Resultados y discusión

En el reconocimiento de anilina con nitrito de sodio se puede observar la formación de una

sal (sal de diazonio) la cual se hizo reaccionar con β-naftol produciendo una solución
coloreada de color naranjo intenso lo cual explica la obtención de un resultado positivo en
el test de reconocimiento. La disolución ocurre por la reacción de la amina primaria con el
catión nitrosonio formados en el medio de reacción.

En el reconocimiento con furfural con anilina al agregar el reactivo furfural, apreciamos un

color rojo intenso producto de la sustitución nucleofílica que se lleva a cabo por pérdida del
oxígeno del grupo carbonilo con lo cual el resultado es positivo debido a la formación de
iminas.
5.0 Conclusiones:

Según lo expuesto anteriormente, se pueden identificar aminas primarias aromáticas y

alifáticas. Se deduce que las reacciones resultan positivas debido a que se observan
soluciones coloreadas características que se logran identificar las aminas.

Por los métodos propuestos, las aminas secundarias se descomponen con rapidez o no
reaccionan, las aminas terciarias y cuaternarias no reaccionan.

Las anilinas, reaccionan con compuestos carbonilos (especialmente aldehídos) mediante

una sustitución nucleofílica, en donde el nitrógeno ataca al carbono del grupo carbonilo. Es
así como esta reacciona con el reactivo de furfural, formando un compuesto altamente
coloreado.

6.0 Referencias bibliográficas

McMurry, John, “Química Orgánica”, editorial International Thompson, año 2001

Solomons, T. W. Graham, “Química Orgánica”, editorial Limusa, año 1999.

Beyer, Hans; Barluenga, José; “Manual de Química Orgánica”, editorial Revertè S.A.

6.1 Linkiografia

[1] José M. García, Félix C. García. “Síntesis de colorantes azoicos” edición electrónica en

https://sites.google.com/site/grupodepolimeros/sintesis-de-colorantes-azoicos

[2] Dr. Carlos A. Ruis. “Aminas” edición electrónica en

http://es.slideshare.net/LeBronFehr/aminas-12110197