Compuestos Nitrogenados

LAS AMINAS

Alcohol primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario
 Nomenclatura de aminas
Br

-
CH3 – CH – CH2 – CH2 – NH -CH3 CH3 – CH – CH2 – CH – CH3

-
-
Cl CH3 – N – CH3

3-cloro-N-metil-1-butanamina 4 – bromo –N,N-dimetil-2-pentanamina

CH3 Cl -

-
CH3 – CH2 – CH2 – N+– CH3

-
CH2 –CH3
Sal cuaternaria de amonio
Cloruro de etil dimetil propil amonio

azaciclopropano
Estructura de las aminas

Forma piramidal o tetrahédrica

Moléculas aquirales : Interconversion de aminas

Los enantiómeros de una amina no pueden aislarse debido a la

interconversión de las aminas
 Aminas quirales

Aminas cuya quiralidad se debe a la presencia de átomos de

carbono asimétricos.

La inversión del nitrógeno no es pertinente porque no

afectará al carbono quiral.
Aminas quirales

Forman sales de amonio cuaternarias quirales

Sólidos cristalinos solubles en agua

Propiedades físicas de las aminas

-Fuerzas de van der Waals

-Interacciones dipolo-dipolo (enlace polar)
Enlaces intermoleculares
-Puentes de Hidrogeno
Punto de ebullición (°C)

CH3CH2CH3 CH3CH2OH CH3CH2NH2

- 42.1 78 16.6

CH3 CH3 CH3

-
-
-

CH3CH2CHCH2NH2 CH3CH2CHCH2NHCH3 CH3CH2NCH2CH3

97 84 65
Solubilidad

Aminas pequeñas ( <6 atomos de C) son solubles en agua.

Todas las aminas forman puentes de H con el agua.

¿Qué amina es más soluble una amina 1° o una amina 2°?

En presencia de ácido diluido (en disolución acuosa), estas aminas

forman las sales de amonio correspondientes, por lo que se
disuelven en agua. Cuando la solución se transforma en alcalina, se
regenera la amina
Propiedades químicas de las aminas

Son bases de Lewis y atacan con el par electrónico

Son buenos nucleófilos (menos electronegativos que O)

 Propiedad acido-base
Las aminas son las bases orgánicas más comunes

CH3NH2 CH3CH2CH2N+H3

pKa = 40 pKa = 10.8

Influencia de los e- deslocalizados sobre la acidez/basicidad

La anilina protonada es un ácido más fuerte que la ciclohexilamina
protononada ¿Por qué?

pKa = 11.2
Efecto de Resonancia : estabilidad
Efecto del alquilo
En heterocíclicas aromáticas el par de electrones está menos
disponible, por lo que son bases mas debiles

Mayor carácter s, más atraídos por el núcleo

 PIRIDINA
Compuesto aromático

No son electrones p
En la piridina los electrones no enlazantes ocupan un orbital sp2 , con mayor
carácter s y con electrones más retenidos que los de un orbital sp3 de una
amina alifática. Los electrones no enlazantes de la piridina están menos
disponibles para enlazarse a un protón.
La piridina es menos básica que las aminas alifáticas, pero es más
básica que el pirrol porque no pierde su aromaticidad en la
protonación.

Pirrol

pKb > 50
Las aminas….

Son bases de Lewis y atacan con el par electrónico

Son buenos nucleófilos (menos electronegativos que O)

Sustitución nucleofílica: N-alquilación
Las aminas reaccionan con haluros de alquilo primarios para dar lugar a haluros
de amonio alquilados.

Mecanismo SN2

La polialquilación es un problema cuando se alquilan las aminas a través de este método.

Reacciones de sustitución nucleofílica en el grupo acilo
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de ácido para formar
amidas: mecanismo adición-eliminación

Mecanismo

X: Halógeno Amina primaria

 Mecanismo Amina secundaria

¿y las aminas terciarias?

?
¿con que otros derivados de ácido podría reaccionar la
amina para dar amidas?
3.- Reacciones de adición nucleofila-eliminación de aldehidos y
cetonas con aminas

- Reaccion de aldehidos y cetonas con aminas primarias para la

formacion de iminas

BASES de SCHIFF
- Reaccion de aldehidos y cetonas con aminas secundarias para la
formacion de enaminas

H
O N H+ N

+ + H2O
Mecanismo: amina primaria

-H2O

IMINA
 Muy importante:
Mecanismo: amina secundaria
Control del pH

2 2
2
2

ENAMINA
4 -Reacción de aminas alifáticas con ácido nitroso : nitrosocompuestos

Formacion del electrofilo

Frio, 0°C

1.- Aminas primarias + acido nitroso sales de diazonio

2.- Aminas secundarioas + acido nitroso N-nitrosoaminas

3.- Aminas secundarioas + acido nitroso ion N-nitrosoamonio

1.- Mecanismo (aminas primarias)
2.- Mecanismo (aminas secundarias)
Reacción de eliminación de Hofmann
Reaccion de eliminacion en hidroxidos de amonio cuaternarios para la
formacion de alquenos

Mecanismo
a) Grado de ruptura del enlace C-N en el estado de transicion

Estabilidad de alqueno

Estabilidad de carbanion
b) Factores estéricos
Oxidación de aminas: Formación de hidroxilaminas
Oxidación de aminas : Eliminación de Cope
 SINTESIS DE AMINAS
Síntesis de aminas primarias

1.- Alquilación de amoniaco: SN2

¿Quién es
mejor
nucleofilo?

2.- Reacción SN2 con ion azida

3.- Síntesis de Gabriel

calor
Formación y reducción de nitrilos

¿Qué diferencia principal hay con respecto a los otros métodos?

Síntesis de aminas primarias, secundarias y terciarias

1.- Acilacion/reducción
2.- Aminación reductiva

Amina primaria
Amina secundaria
Amina terciaria