TEMA 11 DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.

1.- Propiedades físicas.

2.- Métodos de síntesis
3.- Reactividad
4.- NITRILOS (derivados de ácidos carboxílicos especiales)

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Los derivados de ácidos carboxílicos son:

Derivados de
ácido especiales

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 11.1. Propiedades físicas
 Los puntos de ebullición de derivados de ácidos son función de la masa
molecular
 Ésteres y cloruros de ácido p.eb. similares a los de los alcanos de masa
molecular semejante. (NO puentes de hidrógeno)

 Las amidas pueden formar puentes de hidrógeno, excepto las amidas

terciarias y presentan una fuerte asociación intermolecular. Además la
forma resonante con separación de carga permiten interacciones dipolo-
dipolo fuertes. Tienen elevados puntos de ebullición

R’=R”=H primarias
R’=H secundarias
R’ y R”≠H terciarias
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 Los nitrilos también tienen puntos de
ebullición altos por la fuerte
polarización de este enlace sp

Comparativa P.eb.

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Comparación de P. eb. de
ácidos carboxílicos y sus
derivados.

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 Solubilidad

 Los cloruros de ácido y anhídridos son demasiado reactivos

para usarse con agua o alcohol, solubles en éter. Los demás
de bajo PM son relativamente solubles en agua.

 Ésteres (acetato de etilo), amidas 3 (Dimetilformamida), y

nitrilos (acetonitrilo) son buenos disolventes polares
apróticos.

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11.2 Síntesis: Cada derivado puede sintetizarse a partir de los
anteriores más reactivos.

7
Otros métodos de síntesis

Calentando ácidos dicarboxílicos para formar

anhídridos cíclicos.

La reacción de -OH y -COOH en la misma

molécula produce un éster cíclico, lactona,
las más favorecidas son de cinco y seis átomos.

Se pueden formar lactamas de 5 y 6 átomos

calentando - y -amino ácidos. Ciclos menores no
se forman con este método.

Calentando ácidos dicarboxílicos en presencia

de amoniaco para formar imidas
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Otros métodos de síntesis

Nitrilos, ver temas 6 y 7

Deshidratación de amidas

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11.2. Reactividad y Mecanismo

• Adición Nucleófila–Eliminación en derivados de ácido

carboxílico

• Reactividad diferencial en ácidos y derivados de ácidos

carboxílicos

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 Porqué la diferente reactividad de los derivados de ácidos:

A más grande el déficit electrónico del carbonilo, más reactivo el derivado de

ácido. Esto dependerá de lo fácil que sea para Y formar formas resonantes

Orden de reactividad de mayor a menor

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Orden de reactividad de mayor a menor

Halogenuros Anhídridos
de ácido

Ésteres Amidas

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11.3. Reactividad
11.3.1. Con agua ácidos carboxílicos

Incluso sin catalizador

Cloruros de ácido

Incluso sin catalizador

Anhídridos

Ésteres

Medio ácido o básico

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 Amidas

Medio ácido o básico

Nitrilos

Medio ácido o básico

En condiciones suaves los nitrilos pueden dar amidas

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 11.3.2. Con alcoholes ésteres

Ésteres
Cloruros de ácido

Anhídridos

Amidas 15
Las grasas y aceites son ésteres del glicerol y de ácidos grasos. Las
grasas animales contienen principalmente ácidos grasos saturados,
mientras que la mayoría de aceites vegetales son poliinsaturados.

La hidrólisis básica (=saponificación)

de grasas y aceites da lugar a jabones

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11.3.3. Con NH3 o aminas amidas

Cloruros de ácido

Anhídridos

Ésteres
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11.3.4. Con organometálicos alcoholes/cetonas

Cloruros de ácido

Ésteres

Nitrilos
R'-M: R'-Li; R'-MgX

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11.3.5. Reducción con LiAlH4 alcoholes/aminas

19
Mecanismo de reducción de un éster

Mecanismo de reducción de una amida

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11.3.6. Reducción con hidruros modificados aldehídos

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11.3.7. Reducción con H2 y catalizador

(reducción
de Rosenmund)

nitrilos aminas

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