ETERES

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II

Estructura, nomenclatura y propiedades físicas

• Fórmula general R-O-R. Hay dos grupos alifáticos o

aromáticos unidos mediante enlaces C-O a un átomo de
oxígeno.
O
•
•
O
•
1,4-dioxaciclohexano
• ( 1,4-dioxano)

•
•
O
oxaciclopentano
( THF)

• Se clasifican en tres tipos: ROR’ (alifáticos), ROAr

(mixtos) y ArOAr’ (aromáticos). Si R = R’ se dice que
el éter es simétrico. Los éteres son relativamente inertes
en comparación con los alcoholes por lo que no se
suelen utilizar como intermedios sintéticos. Sin embargo
este carácter inerte los hace interesantes como
disolventes en muchas reacciones orgánicas.
 Polaridad de los éteres. Propiedades físicas
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• Debido a que el ángulo C-O-C no es de 180º, los m de los dos
enlaces C-O no se anulan, por lo que presentan un pequeño m.
• Esta débil polaridad no afecta a los P.eb. de los éteres que son
similares a los de los alcanos de Pm comparables y muchos
más bajos que los de los alcoholes isómeros donde se dan
puentes de hidrógeno.
• Presentan una solubilidad en agua comparable a la de los
alcoholes que puede atribuirse a la formación de puentes de
hidrógeno con el disolvente.
 Propiedades disolventes de los éteres
• Los éteres son disolventes polares apróticos y muy inertes. Por lo
tanto son buenos disolventes de sustancias orgánicas polares y
no polares y sus bajos puntos de ebullición facilitan su
separación de los productos de reacción por evaporación. Su
carácter aprótico hace que sean disolventes compatibles con
reactivos fuertemente básicos como los organometálicos a
diferencia de los alcoholes cuya acidez podía dar lugar a la
formación de alcóxidos.
• Las sales iónicas, son más solubles en alcoholes que en éteres, ya que en
alcoholes el grupo hidroxilo puede solvatar tanto aniones como cationes
mientras que en los éteres sólo pueden solvatar a los cationes a través
de sus pares de electrones libres y por tanto no pueden romper las
redes iónicas de las sales.
Obtención industrial. Deshidratación
bimolecular de alcoholes
Obtención de éteres a partir de alcoholes primarios (SN2)

Mecanismo: el ión alquiloxonio es atacado por una segunda molécula de alcohol

• Se emplea en la industria para obtener éteres simétricos con grupos alquilo

pequeños por reacción de los alcoholes correspondientes con ácido
sulfúrico.
• Este procedimiento no puede emplearse con alcoholes secundarios y
terciarios porque compite con la eliminación.
• Está limitado a la preparación de éteres simétricos ya que una combinación
de dos alcoholes da lugar a tres éteres.
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 Síntesis de Williamson
Implica el ataque SN2 de un ión alcóxido sobre un haluro,
sulfonato de alquilo o sulfato de dialquilo primario. Es una síntesis
indicada para éteres no simétricos. Con los
haluros o
tosilatos
secundarios
los
rendimientos
suelen ser
bajos y con
los terciarios
la reacción no
funciona.
La reacción
puede ocurrir
intramolecular
mente,
originando
éteres
cíclicos.
Alcoximercuración-desmercuración de alquenos
La hidratación de alquenos en presencia de acetato de mercurio
(oximercuriación-desmercuriación) permite obtener alcoholes.
Los alquenos reaccionan también con acetato de mercurio en
presencia de un alcohol para dar compuestos alcoximercúricos
que se transforman en éteres por un mecanismo similar al de la
hidratación de alquenos por oximercuriación-desmercuriación.
Esto implica que la orientación en la adición es Markovnikov
uniéndose el Hg2+ al C menos sustituido.

Ejemplo:

Se consiguen altos rendimientos y ausencia de transposiciones

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 Reacciones

Los éteres son relativamente inertes frente a

la mayoría de los reactivos y estables frente
Rotura de éteres con HI ó HBr
a las bases y a la mayoría de los reductores.
También son estables frente a los ácidos
Ejemplo:
débiles pero reaccionan en caliente con los
ácidos fuertes como HI
La reacción ó HBr.ácidos concentrados y temperaturas elevadas. Implica un
requiere
ataque nucleófilo por el haluro sobre el éter protonado con desplazamiento de la
molécula de alcohol muy poco básica.
Mecanismo:
Etapa 1: Protonación y rotura del éter

Etapa 2: Conversión del etanol en bromuro de etilo

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 Éteres cíclicos
Los éteres cíclicos presentan diferentes nombres dependiendo del tamaño del
anillo. Siempre llevan el prefijo oxa.
Los anillos de tres miembros en los que uno de los átomos es oxígeno se
denominan epóxidos u oxiranos. Se suelen denominar como “óxidos de
alquenos”. O
O O

O O
1,4-dioxaciclohexano oxaciclopentano oxaciclopropano, 2-metiloxirano
( 1,4-dioxano) ( THF) oxirano u
óxido de etileno

Síntesis de epóxidos
Epoxidación de alquenos

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 Síntesis de epóxidos
A partir de halohidrinas

Cuando la halohidrina se trata con una base se produce una reacción SN2
intramolecular que da lugar a un epóxido. Este desplazamiento requiere que
los grupos reaccionantes estén en disposición anti.

¡NO!
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 Apertura de epóxidos en medio básico y ácido
Los epóxidos son más reactivos que los éteres de cadena abierta debido a la
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tensión angular que presentan. Las reacciones más habituales implican la
apertura del epóxido que puede ocurrir en medio ácido o básico.

Apertura de epóxidos en medio básico

La gran mayoría de los éteres no participan en reacciones de
sustitución o eliminación nucleófila porque el ion alcóxido es un mal
grupo saliente. Sin embargo, los epóxidos participan en reacciones S N2.
Los epóxidos tienen una tensión de anillo de unas 25 kcal/mol, que se
libera al abrir el anillo y esta tensión es más que suficiente para
compensar la formación del alcóxido, que es un mal grupo saliente.
 Apertura de epóxidos en medio ácido
12 Los epóxidos reaccionan con H2O en medio ácido para formar
glicoles con estereoquímica anti. El mecanismo del proceso
supone la protonación del oxígeno del anillo seguida de un
ataque nucleofílico de la molécula de agua.

Si la reacción anterior se hace en un alcohol, el producto de la

reacción es un éter:
 Orientación en la apertura de epóxidos
 Un epóxido no simétricamente sustituido da productos
distintos si las condiciones de apertura son diferentes:
Bajo condiciones ácidas, la
especie reactiva es el
epóxido protonado. El
ataque nucleófilo al epóxido
protonado se produce
preferentemente sobre el
átomo de carbono el átomo
de carbono más sustituido,
que es el que mejor aloja la
carga positiva.

Bajo condiciones de reacción

básicas tiene lugar una
reacción de apertura del
epóxido mediante un
mecanismo SN2 y por tanto el
nucleófilo ataca al átomo de
carbono estéricamente
menos impedido.
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 Éteres corona

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 Los éteres corona solvatan cationes

18-Crown-6

perfect for K+

Otros compuestos con estructura de poliéteres:

• Toxinas marinas como las brevetoxinas (veneno neurotóxico de
moluscos en mareas rojas) y ciguanotoxinas
• Antibióticos como la calcimicina, monensina y nigericina, cuyo
modo de acción está asociado a su capacidad para catalizar el
intercambio de K+ por H+ a través de membranas lipídicas.
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