Éteres.

Constituyen una clase de compuestos muy importantes debido a lo

extraordinariamente difundido que se encuentra en la naturaleza. Los ésteres de
peso molecular bajos son líquidos de olor agradables a frutas, mucho de los
fragantes olores de los distintos frutos y flores se deben a los ésteres que
contienen. Así, el acetato de isoamilo se encuentra en el plátano, el butirato de
amilo en el albaricoque, y el acetato de etilo en la piña tropical.

Por otra parte los ésteres de los ácidos alifáticos lineales de cadena larga
constituyen los aceites, grasas y ceras que tanto abundan en los reinos vegetal y
animal.

Estructura

Los éteres son compuestos de la forma R-O-R, igual que en los alcoholes, los
éteres están relacionados con el agua, en la que los átomos de hidrogeno han
sido sustituidos por grupos alquilos.

La tensión de Van del Waals en los grupos alquilo hace que el ángulo de enlace
en el oxígeno sea mayor en los éteres que en los alcoholes, y mayor en los
alcoholes que en el agua.

Las distancias típicas del enlace carbono – oxígeno en los éteres se aproximan
142 ppm.

Las propiedades químicas del grupo funcional éter son las mismas, aunque sea de
cadena abierta o este en un anillo.

Los únicos éteres cíclicos que se comportan en forma diferente de los éteres de
cadena abierta son los epóxidos u oxiranos (compuestos anulares de tres
miembros).

La tensión del anillo de tres miembros da a los epóxidos su reactividad química.

Estructura y nomenclatura de los  éteres

Los  éteres  son  compuestos   de fórmula  general  R-O-R, Ar-O-R o Ar-O-Ar.

Para designar los éteres, por lo general se indican los dos grupos unidos al
oxígeno, seguidos de la palabra éter:

 
 

Si un grupo no tiene un nombre simple, puede nombrarse el compuesto como

un alcoxi derivado:

El más simple de los éteres aril alquílicos, el metil fenil éter, tiene el nombre
especial de  anisol.

Si los dos grupos son idénticos, se dice que el éter es simétrico (por
ejemplo, dietil éter, diisopropil éter); si son diferentes, es asimétrico (por
ejemplo, t-butil metil éter).

Nomenclatura

Forma de nombrar los éteres

Para nombrar los éteres tenemos dos alternativas:

• Primera: Considerar el grupo alcoxi como un sustituyente (siendo R el

radical más sencillo).

• Segunda: Citar los dos radicales que están unidos al O por orden alfabético
y a continuación la palabra éter.

Propiedades Físicas

Puntos de ebullición de los éteres:

 Los puntos de ebullición de los éteres son mucho más bajos que de los
alcoholes, esto se debe a que los éteres no forman puentes de hidrogeno
ya que no tienen grupos OH.
 Los éteres tienen momentos dipolares altos que dan lugar a atracciones
dipolo-dipolo, pero estas atracciones tienen poca influencia en los puntos
de ebullición.
 Sin embargo pueden formar puentes de hidrogeno con otros compuestos
que tengan O-H o N-H.
Solubilidad de los éteres

A pesar que los éteres no tienen el grupo OH, son compuestos polares, el
momento dipolar vienen dado por el vector suma de los momentos dipolares de
los enlaces polares C-O, por esta razón son buenos disolventes.

Los pares de electrones del éter solvatan cationes.

Complejos de los éteres corona.

Los éteres corona son grandes polieteres cíclicos que solvatan específicamente a
cationes metálicos mediante la complejacion del metal en el centro del anillo.

Estructuralmente los éteres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes,

en los que se han reemplazado uno o dos hidrógenos, respectivamente, por restos
carbonados.

La estructura angular de los éteres se explica bien asumiendo una hibridación sp3
en el oxígeno, que posee dos pares de electrones no compartidos. No puede
establecer enlaces de hidrógeno consigo mismo y sus puntos de ebullición y
fusión son muchos más bajos que los alcoholes referibles. Un caso muy especial
lo constituyen los epóxidos, que son éteres cíclicos de tres miembros. El anillo
contiene mucha tensión, aunque algo menos que en el ciclopropano.

Epóxido de etileno

Pero la presencia del oxígeno, que polariza los enlaces, y la existencia de la

tensión, hace que los epóxidos, al contrario que los éteres normales, sean muy
reactivos y extremadamente útiles en síntesis.

Debido a que el ángulo del enlace C-o-C no es de 180º, los momentos dipolares

de los dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los éteres presentan un
pequeño momento dipolar neto (por
ejemplo, 1.18 D para el dietil éter).

Esta polaridad débil no afecta

apreciablemente a los puntos de ebullición de
los éteres, que son similares a los de
los alcanos de pesos moleculares
comparables y mucho más bajos que los de
los alcoholes isómeros. Comparemos,
por ejemplo, los puntos de ebullición del n-
heptano (98ºC), el metil n- pentil
éter (100ºC) y el alcohol
hexílico (157ºC). Los puentes de hidrógeno
que mantienen firmemente unidas las moléculas de alcoholes no son posibles
para los éteres, pues éstos sólo tienen hidrógeno unido a carbono.

Por otra parte, los éteres presentan una solubilidad en agua comparable a la de
los alcoholes: tanto el dietil éter como el alcohol n-butílico, por ejemplos, tienen
una solubilidad de unos 8 g por 100g de agua. La solubilidad de los alcoholes
inferiores se debe a los puentes de hidrógeno entre moléculas de agua y de
alcohol; es probable que la solubilidad de los éteres en agua se debe a la misma
causa.

Aplicaciones

Una de las aplicaciones de los éteres en el campo de la farmacia

Desde 1950 se han descubierto varios antibióticos polieteres usando tecnologías

de fermentación.

Se caracterizan por la presencia de varias unidades estructurales de éter cíclico.

La monensina y otros polieteres naturales se parecen a los éteres corona por su
capacidad de formar complejos con iones metálicos. El complejo de monensina de
sal de sodio, cuatro oxígenos del éter y dos grupos hidroxilo rodean a un ion sodio.
La superficie del complejo, le permite llevar al ion sodio a través del interior de una
membrana celular, esto interrumpe el equilibrio normal de los iones sodio dentro
de la célula, e interfiere con procesos importantes de la respiración celular. Se
agregan pequeñas cantidades de monensina a alimentos avícolas para matar los
parásitos que viven en los intestinos de los pollos.
Epóxidos

Los Epóxidos son compuestos orgánicos formados por un átomo de oxígeno unido
a dos átomos de carbono, que a su vez están unidos entre sí mediante un solo
enlace covalente.

Los Epóxidos son líquidos a temperatura ambiente, incolora y soluble en otros

compuestos orgánicos como alcoholes, éteres o bencenos.

La estructura general de un Epóxido es la siguiente:

Estructura general de un Epóxido

Los epoxidos son mucho mas reactivos que los eteres de dialquilo sencillos debido
a la gran energia de tension asociada al anillo de 3 miembros.

Al contrario que los eteres, los epoxidos reaccionan en condiciones acidas y

basicas.

Apertura de eposidos catalizada por acidos:

1. En agua

2. En alcoholes

3. Con halodidracidos
Nomenclatura de Epóxidos:

Un Epóxido se nombra como su hidrocarburo del mismo número de átomos pero

añadiéndole el prefijo "Epoxi-" e indicando los dos átomos de carbono a los que se
une el oxígeno:

Epoxietano

2,3-Epoxihexano

1,2-Epoxiciclohexano

1,2-Epoxipropano

También se suele utilizar la nomenclatura "Óxido" + el hidrocarburo del mismo

número de átomos.

Propiedades Físicas

Son compuestos polares con puntos de ebullición menores que los de los
alcoholes y más altos que los éteres; son solubles en agua.

Análisis

Espectroscopia de infrarrojo de los éteres: La mayoría de los éteres presentan

una tensión C-O de moderada a fuerte entre 1000 y 1200 cm-1. El espectro
infrarrojo puede ser útil porque no muestra la presencia de los grupos carbonilo, ni
de los grupos hidroxilo, y si la formula molecular contiene un solo átomo de
oxígeno, el espectro sugiere la presencia de un éter.

RMN de H: El desplazamiento químico del protón en la unidad H-C-O-H de un éter

va en el intervalo de 3.2 a 4.08.
Los protones del anillo en los epóxidos están más protegidos de lo que cabe
esperar. En el óxido de etileno los protones aparecen a 2.56.

RMN de carbono 13: Los carbonos del grupo C-O-C de un éter están
aproximadamente en el intervalo de 57 a 87.

ESPECTROMETRIA DE MASAS: Los éteres pierden un radical alquilo de su ion

molecular para formar un catión estabilizado por el oxígeno.