POLICETIDOS

Introducción y biosíntesis 

 Que son los policetidos.

Son compuestos que se encuentran en hongos y en plantas, son derivados aromáticos y

compuestos alicíclicos, son biosintetizados por el acetato en la via malonato; se distinguen
de los ácidos grasos por su modo de biogénesis (cadena de grupos ceto y metileno),
mientras, ácidos grasos contienen grupo metileno.

 De donde se derivan los policetidos 

De unidades de malonil coA y acetil coA o de otros esteres de coA.

 Que tipo de moléculas pueden se formar a partir de los policetidos (fenoles) 

La variedad de estructuras derivadas de policetidos se debe a las modificaciones

secundarias, como la eacision de anillos aromáticos.

 De ejemplos de policetidos 

Tetracetidos, decacetidos, heptacetidos, octacetidos, noracetidos.

 Hable de la policetidosintasa 

Son complejos multienzimáticos que sintetizan compuestos naturales denominados

policétidos. Se encuentran estructural y funcionalmente muy relacionadas con las sintasas
de ácidos grasos (FAS) y al igual que estas catalizan la condensación de metabolitos
primarios activados (e.g., acetil-CoA y malonil-CoA) para formar polímeros βcetoacetil que
se unen covalentemente a la enzima mediante enlaces tioester

 Ejemplos de tetracetidos y octacetidos 

Octacetidos. Tetracetidos
Antraquinonas. Acido 6 – metilsalicilico
Antronas. el acido acetilsalicílico
Antranoles
  En donde se forman los policetidos 

En el citosol.

Ácido orselinico, ácido 6-metilsalicilico 

 Que es y para qué sirve el ácido orsenilico 

Unidad fundamental de la biosíntesis de polifenoles. Se biosintetiza a partir de una unidad inicial de
acetato y tres unidades de malonilo. La condensación intramolecular de la cadena de policétidos da
Ácido orselínico

 Que importancia  tiene el ácido 6-metilsalicilico 

El ácido 6-metilsalicílico es un metabolito secundario aislado de penicillium patulum. El
ácido 6-metilsalicílico se biosintetiza a partir de un ácido triacético, el cual se reduce en el
segundo grupo ceto hasta alqueno. Posteriormente se efectúa una segunda condensación
de Claisen con una unidad de malonil coenzima A
  Diferencia entre el ácido 6-metilsalicilico y el ácido salicílico (la ruta de la que provienen
el 6 viene del acetato malonato y el salicílico del ácido shikimico)
El ácido 6-metilsalicilico es un derivado de la ruta de los policetidos como producto
secundario, obtenido de la ruta del acetato maolonato; mientras que el ácido salicílico es
un hidroxiácido que se biosintetiza a partir del acido isocorismico proveniente de la ruta
del acido shikimico, el ácido salicílico también puede formarse por la unión de silicato de
sodio y HCL, sustituyendo los H por grupos OH.
 
QUINONAS

 De donde se sintetizan las quinonas (acetato malonato y shikimico) 

Acido gentisico

 De que ruta se forman las quinonas 

En los hongos pueden biosintetizarse mediante el acetato vías del malonato o del ácido
shikimico.

 Que son las quinonas 

Son sustratos muy utilizados. Su estructura de ciclohexadiendiona y sus propiedades

redox les confieren una variada y rica reactividad, en ocasiones alejada del estándar de los
esqueletos similares de tipo enona

 Mencione las principales quinonas 

(benzoquinoas), de naftaleno (naftoquinonas) o de antraceno (antraquinonas),

paraquinonas, ortoquinonas, antrociclonas y naftodiantronas.

 Que actividad presentan 

Propiedades antibióticas, antitumorales, antimalaricos, antineoplásicos, anticoagulantes y
herbicidas

 De donde se originan las antraquinonas (por oxidación de las quinonas) 

Originados por la ruta de la malonilCoenzima A (hongos, líquenes y plantas superiores de

las familias Ramnáceas, Poligonáceas y Leguminosas)

Originados por ácido shikímico y ácido mevalónico (las Rubiáceas, las Gesneriáceas, las
Escrofulariáceas, las Verbenáceas y las Bignoniáceas)

 Que son glicosidos antraquinonicos 

Son quinonas tricíclicas derivadas del antraceno que a menudo contienen uno o más
grupos hidroxil. Son una clase de metabolitos secundarios vegetales con una funcionalidad
p-quinoide en un núcleo antracénico

 Cual es su importancia 

 Como se clasifican las quinonas 

o Antraquinonas
o Antronas
o Diantronas
o Antranoles
o Oxantronas
o Naftodiantronas
o Antrahidroquinonas

 De donde se originan (de la ruta del acetato malonato o de la ruta del ácido
shikimico) 

Una molécula de ácido shikímico se condensa con una molécula de ácido α -cetoglutárico
(proveniente del ciclo de los ácidos cítricos). El anillo del ácido shikímico es deshidratado y
aromatizado. Luego, ocurre una condensación intramolecular entre el carbonilo proveniente del
ácido shikímico y el metileno α al grupo carbonilo proveniente del ácido α -cetoglutárico, para
formar el biciclo. Al biciclo se une una cadena de 5 carbonos denominada isopentenilo
(proveniente de AcetilCoA vía ácido mevalónico). Esta cadena se cicliza al anterior anillo formado,
y luego de procesos de oxidación y aromatización se llega a las antraquinonas.
  Mencione la estructura de un antraceno, de un ciclopentanoperhidrofenantreno 

 Que es un cenosido y a partir de que se forma 

Se obtienen a partir del sen de Alejandría (Cassia senna) o del sen de Tinnevelly (Cassia
angustifolia)

 Como están formados 

Son dímeros de glicósidos de hidroxiantraceno que, una vez ingeridos, son hidrolizados

por las bacterias de la flora intestinal originando la glicona (glucosa) y las geninas
correspondientes.

 Mencione las propiedades de los senosidos 

 La genina de los senósidos A y B es la reína.  Los senósidos C y D tienen como geninas una
molécula de reína y una de aloe-emodina.

Aflatoxinas 
 Que son y para que sirven las aflatoxinas 
Las aflatoxinas son derivados venenosos de la furanocumarina producidos por
Aspergillus y Penicillium puberulum. Es un derivado de la ruta de los policetidos, es
 una toxina que al ser ingerida puede llegar a causar envenenamiento, pero que también
contribuye a la elaboración de antibioticos.

 Químicamente que son las aflatoxinas 

Compuestos fenólicos

 De que ruta provienen 

Policetidos, a partir del 1-ácido norsolorinico hasta aflatoxina B1

 Que es una tropolina (un tipo de policetido formado por un anillo de 8 carbonos) 
Las tropolonas contienen un sistema de anillos de siete carbonos, obteniendo el octavo
por la donación de la metionina, por lo tanto es un policétido metilado de C8, cadena que
se cicla a ácido 3-metilorselínico hasta acido estipitatico.

 Que es el ácido micofenico

El antibiótico, ácido micofenólico, biosintetizado por Penicillium brevicompactum, es
inusual ya que se deriva de una cadena de policétidos C8 y tres moléculas de pirofosfato
de dimetilalilo. El ácido micofenólico tiene propiedades antitumorales útiles.
FUNCIÓN POLICETIDOS
 Que otros compuestos se pueden formar a partir de los policetidos
Compuestos con funciones diversas, se incluya algunos antibióticos, antifúngicos,
ciclostáticos, micotoxinas, biocidas, pigmentos etc. Ejemplos:
eritromicina, aflatoxinas, azafilonas (monascorubrina), etc

 Mencione los grupos que se producen derivados de los policetidos

 Función de los policetidos

Compuestos con actividad biológica diversa. Algunos derivados de policétidos de plantas
inferiores interfieren con la biosíntesis de ADN o ARN y podrían, teóricamente, usarse
contra células que forman tumores malignos. Se sabe poco de la función de los derivados
policétidos de plantas superiores, pero probablemente también proteja de infecciones
bacterianas y fúngicas