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PRÁCTICA NO 6 SINTESIS DE ACIDO CINÁMICO

Artunduaga Perez, Mateus Oscar


Escuela de ciencias químicas, Facultad de ciencias, Universidad Pedagógica
y Tecnológica de Colombia – UPTC, Colombia

1.Resumen

En el presente laboratorio se realizó la síntesis del ácido cinámico a partir de ácido


malónico piridina y α-alanina siendo estos catalizadores para la reacción, a la
mezcla se le agrego una pequeña cantidad de benzaldehído. La solución
previamente preparada se llevo a reflujo por 1 hora y posteriormente se le agrego
una disolución de agua y HCl para que el producto precipitara, se realizaron dos
filtraciones para obtener como producto acido cinámico. Se obtuvo un porcentaje de
rendimiento de 52,7%. Finamente se determino el punto de fusión experimenta el
cual fue de 132ºC coincidiendo con el valor teórico para el ácido cinámico.

2.Introducción
Dentro de la gran variedad de reacciones que encontramos en la química orgánica
está la reacción de Knoevenagel está se caracteriza por ser una adición nucleofílica
de un compuesto activo de hidrogeno a un grupo carbonílico seguida por una
reacción de eliminación en la cual una molécula de agua es perdida. Las adiciones
de tipo aldólica se dan fácilmente cuando son catalizadas por aminas. Se debe tener
en cuenta que hay una gran variedad de mecanismos los cuales se pueden emplear,
pero lo que hace diferentes a cada uno de ellos es el medio de reacción. En el caso
de la síntesis que se realizo se utilizo una variante de la condensación de
Knoevangel llamada Doebner en esta reacción se diferencia en que el equilibrio
ácido- base domina los ataques en el medio de reacción es decir solo se considera
el hidróxido de amonio y el amónico.
Esta condensación fue catalizada por base del grupo carbonilo de aldehídos y
cetonas con un grupo metilo reactivo del ácido malónico . En esta reacción un
hidrogeno del metileno del ácido malónico (un hidrogeno α) fue sustraído por una
base produciendo un β-hidroxiácido que pierde espontáneamente agua y dióxido de
carbono, para transformarse en un ácido insaturado.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Formación del Ácido cinámico.
Para la síntesis de ácido cinámico se reacción de Doebner. Esta se
utilizó la condensación de Knoveangel caracteriza por que uno de los dos
la cual se caracteriza por ser una grupos aceptores de electrones es
reacción en la cual están interviniendo ácido carboxílico, en éste caso ácido
aldehídos o cetonas con un malonico y como catalizador se utiliza
compuesto con grupos metilo activos la piridina, este tipo de reacciones
dando lugar a los compuestos α β están incluidas en los derivados de
condensaciones aldólicas en donde el
insaturados, mediante la acción de un
catalizador como una base débil ,
aminas y sales de amonio que dan
lugar a un enlace el cual presenta
hibridación sp2 y como subproducto
CO2 y H2O. Sin embargo, la síntesis
en este caso se realizó a partir de un
aldehído aromático y el ácido
malónico, siendo una variante con una
pequeña modificación a este tipo de resultado de la reacción es un
condensación. El ácido cinámico compuesto α-β insaturado en este tipo
posee una gran importancia en el de reacciones también están las
campo alimenticio siendo útil como reacciones de Dieckman. Donde se
saborizante, en perfumería, etc. genera una reacción intramolecular de
Según estudios recientes podría un compuesto que tiene dos grupos
ofrecer una acción bactericida. éster y forma β cetoester.[3]

Como primea instancia se realizó una Figura1: Deprotonación y Formación


mezcla de benzaldehído junto con α del carbanión.
alanina tomando el papel de
catalizador de la reacción[1],
generando de ésta manera un En este proceso la α alanina pierde el
aumento en la acidez del carbono del hidrogeno del carboxilato y
grupo carbonilo en el benzaldehído[2] posteriormente también pierde el
luego a esta mezcla se le agrego ácido hidrogeno que se encuentra unido al
malonico y piridina y se sometió a nitrógeno dando lugar a una base
reflujo por una hora. En esta reacción capaz de extraer uno de los protones
ya que la piridina actuó como unidos al metileno los cuales se
catalizador haciendo más rápida la caracterizan por su acides ya que son
reacción de descarboxilación. La hidrógenos α.
reacción es una variante llamada
hidrogeno, aunque la Inter conversión
de este ultimo compuesto es
favorable, no se presenta hasta que se
adiciona el medio, lo cual concuerda
con lo experimental y lo observado ya
que cuando se adiciona el HCl va
Figura2: Protonación de α alanina apareciendo el solido blanco
característico del el ácido cinámico,
Se tiene en cuenta que en este paso con lo que se puede inferir que el ácido
la deprotonación del hidrogeno α quedará en solución al terminar el
acídico del ácido malónico no viene reflujo y que el HCl solo proporcionó el
siendo ejecutada por la piridina ya que medio para precipitarlo. A el
esta no es lo suficientemente acida compuesto sintetizado con un
como para sustraer el protón. Los rendimiento de 52,7% caracterizado a
hidrógenos que esta posee tienen una el ácido malonico se le tomo su punto
acidez bastante alta pero al mismo de fusión experimental el cual dio un
tiempo estos hidrógenos siguen valor de 132ºC esto indicó que a pesar
siendo parte de un metileno. de que el rendimiento que se obtuvo
no fue muy alto, este correspondía a
Acido cinámico ya que su punto de
ebullición está muy cercano a el que
nos indica la literatura 133ºC.

Figura3: estructuras de resonancia


del melanoato. CALCULOS
1,0415 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙
1𝑚𝐿 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙 ∗
1 𝑚𝐿 𝑏𝑒𝑧𝑎𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙

106 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜

1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙
148 𝑔 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜

1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜
= 𝟏, 𝟒𝟓𝟒𝒈 𝑨 𝒄𝒊𝒏𝒂𝒎𝒊𝒄𝒐
Figura4: Neutralización.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑚𝑎𝑙𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜
Está se da en el momento que en el 0,6𝑔 𝐴 𝑚𝑎𝑙𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜 ∗
104𝑔 𝐴 𝑚𝑎𝑙𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜
que se genera la solución en reflujo y 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜
se le agrega HCL. El producto formado ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑚𝑎𝑙𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜
tiene la configuración trans debido a 148 𝑔 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜
que existe un menor impedimento ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 𝑐𝑖𝑛𝑎𝑚𝑖𝑐𝑜
estérico para interactuar con la piridina = 𝟎, 𝟖𝟓𝟑𝟖𝒈 𝑨 𝒄𝒊𝒏𝒂𝒎𝒊𝒄𝒐
y la formación del enlace con el
Como la relación molar es 1:1, el corresponden a la vibración de tensión
reactivo limitante es el acido malonico. del enlace del carbono sp2 de
De acuerdo con esto se cálculo el hidrógeno proveniente de un
porcentaje de rendimiento hidrocarburo aromático, a 1575cm-1
experimental mediante la siguiente aparece una banda correspondiente a
ecuacion: la vibración de tensión del enlace -
C=C- presente en el anillo aromático,
y en la región de la huella dactilar
𝑉 𝑒𝑥𝑝 aparecen dos bandas a 765.74cm-1 y
%𝑅 = 𝑥100
𝑉 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 704.02cm-1 que corresponden a la
0,450𝑔 vibración de deformación fuera del
%𝑅 = 𝑥100 plano del hidrógeno del grupo
𝟎, 𝟖𝟓𝟑𝟖𝒈
aromático, la cual ofrece información
% 𝑅 = 𝟓𝟐, 𝟕 % sobre la clase de sustitución en el
anillo, en donde se concluye que el
anillo es mono-sustituido.
ANALISIS FTIR
En 3020 cm-1 aparece una banda de
baja intensidad la cual corresponde a
la vibración de tensión asimétrica de
un enlace de carbono sp2, a 1625.99
cm-1 aparece una banda de intensidad
fuerte que corresponde a la vibración
del doble enlace en los alquenos, la
presencia de este tipo de enlace se
confirma por la banda que aparece a
975.98 cm-1 que se atribuye a la
vibración de deformación del enlace
C=C-H fuera del plano, la cual otorga
información sobre la isomería
geométrica que aparece por la
presencia de un alqueno en la
Figura5: espectro de FTIR del acido molécula , que en este caso
cinamico corresponde a la isomería trans. En
1674.21 cm-1 se observa una banda
intensa la cual pertenece a la vibración
se analizaron las principales bandas de tensión del grupo carbonilo,
de vibración de tensión y de generalmente esta banda aparece
deformación de enlace. A 3100y entre 1740-1720 cm-1, pero
3050cm-1 se observan dos bandas de experimentalmente esto no ocurrió,
intensidad débil, las cuales esto se puede explicar debido a la
presencia de una estructura α,β- aromático, un ácido carboxílico y un
insaturado en la molécula que podría alqueno con isomería trans,
presentar una vibración de tensión de confirmando así que el producto
1685 cm-1,sin embargo como está obtenido corresponde al ácido
presente un efecto de conjugación del cinámico, a parte se obtuvo un punto
grupo carbonilo por presencia de de fusión promedio experimental de
grupos alquenos y/o arilos, se puede 132ºC, el cual es cercano al valor
disminuir la frecuencia en 30 cm-1, que teórico fijado que es de 133ºC.
provoca la formación de estructuras
de resonancia que disminuyen la
frecuencia de vibración del enlace Conclusiones
C=O. Este grupo carbonilo puede
El bajo porcentaje de rendimiento
pertenecer a una cetona, aldehído, obtenido se puedo ver afectado a el
ácido carboxílico o éster, pero según tiempo limitado que se tuvo para
el espectro infrarrojo se confirma que realizar el reflujo. La falta de tiempo en
pertenece a un ácido carboxílico ya el reflujo afectó a la movilidad y
que en la región de 3084 a 2600 cm -1 activación de las especies reactivas y
aparece la vibración de tensión del catalíticas incluidas en el balón.
enlace O-H de hidrógeno en el ácido
Debido a la falta de purificación del
carboxílico, la cual se caracteriza por
producto obtenido no se puede
ser una banda ancha en esta región. asegurar que el compuesto obtenido
Además se descarta la presencia de sea 100% de ácido cinámico, esto es
un aldehído debido a que no se evidenciado dentro del espectro IR en
observa la vibración de tensión de – donde se observan algunas bandas no
(C=O)-H caracterizada por dos correspondientes y poco fiables para
bandas de media intensidad en la el análisis.
región de 2800 a 2600 cm-1, también
La síntesis de Knoevenagel es un
se descarta la presencia de cetona y
buen método para obtener
éster debido a la ausencia de la banda
compuestos del tipo 𝛼, 𝛽 insaturados y
C-CO-C entre 1100 y 1300 cm-1.
poseen un muy buen porcentaje de
Adicionalmente aparece una banda a
rendimiento.
1419 cm-1 de intensidad media la cual
corresponde a la deformación del
enlace C-O-H, y otra banda intensa a
Cuestionario
1287.84 cm-1 que pertenece a la
tensión del enlace C-O en el ácido 1.Escriba y explique el mecanismo
carboxílico, confirmando finalmente la de reacción de obtención del ácido
existencia de este grupo funcional en cinámico.
la molécula. Según la lectura del
espectro obtenido se concluye que en
la molécula están presentes un grupo
Knovengel pero cuando se emplea la
piridina como catalizador se denomina
Doebner.
 Claisen
Se da entre dos esteres esterocetona
en presencia de una base fuerte. Se
presenta cuando un éster sufre una
sustitución en el grupo acilo por acción
de un enolato. El intermediario de esta
reacción forma un grupo alcóxido
saliente(-OR) y se da lugar a un β
cetoéster o β dicetona se forma un
enlace sencillo c-c. Este tipo de
reacciones es promovido por una base
fuerte que activa el carbono alfa
respecto al grupo carbonilo.
 Pekin
En conjunto con la condensación de
Knovengel, permiten generar enlaces
carbono carbono y que utilizan
carbaniones estabilizados por un
grupo acilo para unir a los aldehídos
obteniendo ácidos β insaturados así
como ésteres.
 Dieckman
Cuenta con dos grupos éster en
presencia de base para dar un β
2. Compare las condensaciones de
cetoéster el equivalente intramolecular
knovenagel Doebner Claisen y
de la condensación de claisen. [3]
Diekman .
 Knovenagel y Doebner
3.Proponga la preparación del
Se produce una adición nucleofílica de
ácido γ aminobutírico mediante una
un carbono activado (ácido) situado
reacción de Knovegel y mediante la
entre dos grupos electrofílicos por
reacción de Michel.
resonancia. Se da entre aldehídos o
cetonas dan paso a la formación de
compuestos αβ insaturados. Esta
reacción es catalizada por base que
usualmente son aminas terciarias.
Esta reacción corresponde c
esta reaccion utilizando espectros
RMN de una base de datos asigne
las principales señales.
Características espectro IR
-Espectro IR en 166cm-1 se observa
banda intensa correspondiente a la
banda de vibración de tensión del
grupo carbonilo también otra banda de
3076cm-1 corresponde a la tensión
asimétrica de hidrogeno que esta
unido al carbono del doble enlace,
carbono del anillo aromático debido al
gran momento dipolar del grupo
carbonilo presenta una absorción al
enlace OH alrededor de 3000cm-1.
- Espectro RMN se encuentra un gran
numero de bandas señales
compatibles entre ambos espectros la
única diferencia en e espectro de base
de datos se observan mejores señales
4. ¿Por qué la solución debe estar alrededor de los 3000 cm.1.
alcalina al recristalizar? BIBLIOGRAFIA
Como en la cristalización se ocupa el
etanol los OH tienen un pH alrededor
de 5-6 estando en solución alcalina [1]Noller Carl. Textbook of Organic
pueden reaccionar como una Chemistry. 3 rd Edition. W.B.
neutralización proporcionando que Saunders Company; 622
tenga más productos en la
[2]Síntesis del Ácido Cinámico
cristalización.
Universidad del Valle. Análisis
5.¿Cual es la estequiometria del Orgánico Clásico Y Espectral Facultad
ácido cinámico por esta ruta? de Ciencias Cali Colombia.

El ácido cinámico como derivado [3]http://www.chm.uri.edu/mmcgregor


etilénico se presenta en dos formas /chm228/use_of_melting_point_appar
isómeras geométricas a lo que atus.pdf consultada: 30-08-2011
corresponde a la configuración trans
por acción de los rayos UV puede [4]http://www.chromadex.com/chemic
als/Cinnamicacidtrans_SG.html
transferir en la forma cis. [4]
consultada: 30-08-2011
6.Aisgne las principales bandas en
los espectros IR del producto de

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