Práctica #7: Obtención de N-[(Z)-fenilmetilén]-anilina

Sigüenza Garduño Cynthia

Clave: 9

Resultados

𝜌 = 1,05 𝑔/𝑚𝑙
𝜌 = 1,02𝑔/𝑚𝑙
C)

Benzaldehído Anilina (Z)-fenilmetilen-anilina

0,45 ml 0,4 ml
≈ 0,472 g ≈ 0,408 g

0,472 𝑔
𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 = = 4,448 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
106,1 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

0,408𝑔
𝑛𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 = = 4,380 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
93,13 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙

𝑆𝑖 𝑙𝑎 𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒,

181,23 𝑔
⟹ 𝑛𝐶 = 4,380 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 ( ) = 0,793 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙

0,3438 𝑔
𝑦 𝑠𝑖 𝑠𝑒 𝑜𝑏𝑡𝑢𝑣𝑖𝑒𝑟𝑜𝑛 0,3438 𝑔 ∴ % 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100 = 𝟒𝟑, 𝟑𝟓%
0,793 𝑔

Tabla 1. Resultados generales

Cantidad de producto Punto de fusión Cromatoplaca
3,1 𝑐𝑚
𝑅𝑓𝐴 = = 0,837 𝑐𝑚
3,7 𝑐𝑚

0,3438 g 50 – 52°C 3,5 𝑐𝑚

𝑅𝑓𝑃 = = 0,945 𝑐𝑚
3,7 𝑐𝑚

Eluyente: Acetato de etilo

 Análisis de resultados
Esta síntesis tiene su base en la reactividad del grupo carbonilo del benzaldehído. Como se
había mencionado antes, el oxígeno es más electronegativo que el carbón, por lo tanto, el
carbono aumenta su electrofilia, dejando que un nucleófilo lo ataque. Cuando lo hace, el enlace
C=O se rompe para formar el intermediario tetraédrico (sp3).

Las adiciones nucleófilicas a aldehídos y cetonas tienen dos variantes generales dependiendo
del nucleofilo que se use, si el nucleofilo atacante tiene carga negativa (Nu:-), el intermediario
tetraédrico se puede protonar con agua o ácido para dar un alcohol. Pero si el nucleofilo es
neutro, Nu: (suele llevar un átomo de hidrógeno que se elimina después), el átomo de oxígeno
unido al carbonilo se elimina como OH- ó H2O para dar un producto con doble enlace C=Nu.

Si el grupo carbonilo reacciona con aminas primarias, el compuesto formado será una imina
(C=N) ó base de Schiff mediante el segundo mecanismo de reacción; al atacar al carbono, el
nucleofilo se vuelve en un electrófilo el cual tiene protones ácidos, estos serán atacados por el
oxígeno para estabilizarse (carbinolamina). La protonación del oxígeno de la carbinolamina
convierte al OH- en un mejor grupo saliente y produce un ion imino debido a la perdida de agua.
 La síntesis de iminas es un proceso reversible catalizado por ácidos, por lo tanto la influencia del pH
es muy importante para su formación. Si el pH fuera muy alto (muy básico) la reacción sería muy lenta
ya que no habría ácido suficiente para protonar a la carbinolamina pero si el pH fuera muy ácido; el
nucleófilo atacante se protonaría por completo y resultaría imposible siquiera empezar la reacción.
Por lo tanto el pH debe ser ligeramente ácido para que el nucleofilo pueda atacar al carbono del
aldehído y protonar la carbinolamina, liberando agua y estabilizando a la imina.

En el caso de las reacciones con aminas secundarias, el producto final es una enamina (C=C-N).
Los aldehídos y cetonas reaccionan con aminas secundarias, catalizados por ácidos para formar en un
primer paso al ión iminio, el cuál puede perder un protón siempre y cuando el compuesto original
tenga un protón ácido α, y así formar la enamina correspondiente

Pasando al análisis cuantitativo, el rendimiento fue bastante bueno a pesar de tener una burbuja de
agua en la mezcla de reacción. Al filtrar, recristalizar y secar los cristales producto, se les determinó su
punto de fusión y así comprobar 1) que el compuesto sintetizado fuera el correcto 2) que fuera lo más
puro posible. El intervalo en el punto de fusión reportado para la bencilidenanilina es de 52 - 54°C y el
tomado en la práctica fue de 50 - 52°C, por lo que se puede decir que el producto se tuvo bastante
puro ya que solo hubo dos grados de diferencia.
La cromatoplaca se llevó a cabo en acetato de etilo como eluyente y lo que se observó fue la clara
formación de la bencilidenanilina gracias a su factor de retención el cual fue ligeramente alto en
comparación a la anilina (compuesto menos polar que la bencilidenanilina).

Conclusiones
Los aldehídos y cetonas alifáticas son mucho más reactivas a una adición nucleofilica que sus
análogos aromáticos debido a que no tienen el efecto de resonancia que los estabilice y los haga
menos susceptibles a una adición. Sabiendo esto, los aldehídos alifáticos son más reactivos
frente una adición nucleofilica por razones estéricos y electrónicos.

El mecanismo de reacción puede cambiar en un solo paso dependiendo de qué tipo de

nucleofilo se utilice, si es un nucleofilo con carga negativa, el intermediario tetraédrico se puede
protonar formando un alcohol pero si es un nucleofilo neutro, se formará el intermediario
carbinol el cual se estabilizará por medio de la liberación de agua.

El pH es un aspecto importante en la adición nucleofilica ya que de esto dependerá si el

intermediario se pueda protonar fácilmente o no.

Las reacciones de aminas primarias y secundarias con aldehídos y cetonas tanto alifáticas
como aromáticas son un ejemplo de adición-eliminación nucleofilica por medio de un
mecanismo con intermediario carbinol, el cual se estabiliza liberando agua y formando iminas
para la reacción con aminas primarias y enaminas para la reacción con aminas secundarias. Las
aminas terciarias no pueden reaccionar con aldehídos y cetonas debido a que no contienen el
par electrónico que las vuelva nucleofilas para atacar al carbono del grupo carbonilo.

Es importante que mientras se hace la reacción se cuide que no entre agua a ella, debido a
que la síntesis es un proceso reversible en el cual se libera agua y por lo tanto si en la mezcla de
reacción hay agua, la cantidad del producto deseado será menor al esperado.
 Cuestionario Final
1. ¿Cómo afecta el pH a su reacción?
Se debe mantener un pH ligeramente ácido para que pueda ocurrir la protonación del
oxígeno del carbonilo y así favorecer el ataque nucleófilico.

2. ¿Qué producto se obtendría si en vez de anilina se utilizará pirrolidina?

3. Explique si los aldehídos alifáticos pueden formar iminas por este método.
Por supuesto que pueden formar iminas, de hecho, su carbono en el grupo carbonilo es
mucho más reactivo en las reacciones de adicion nucleofilica a comparación de los que
se encuentran en compuestos aromáticos. El efecto de resonancia en estos últimos,
hace que el grupo carbonilo sea menos electrofilico y por lo tanto menos reactivo

4. Toxicidad de reactivos y productos.

Anilina: Líquido de color marrón claro con un pH≈8.8.
Pto de fusión: -6.2 °C
Pto de ebullición: 184 °C
Pto de inflamación: 76 °C
Densidad: 1.02 g/ml

Irrita las membranas mucosas, causa naúseas, cómitos etc. En caso de fuerte
calentamiento pueden producirse mezclas explosivas con el aire. También corre el
riesgo de explotar si se hace reaccionar con peróxidos, percloratos, ácido nítrico,
nitrocompuestos orgánicos, bencenos o derivados del benceno, etc. Produce gases
tóxicos o combustibles con metales alcalinos y flior.

Benzaldehído: Líquido incoloro a amarillo, de olor característico.

Pto de fusión: -26°C
Pto de ebullición: 179 °C
Pto de inflamación: 63°C
Densidad: 1.05 g/ml

Es irritante para los ojos, puede formar peróxidos explosivos en condiciones especiales.
Reacciona violentamente con aluminio, bases, hierro, oxidantes y fenol causando
incendio y explosión.

Bencilidenanilina: Polvo de color amarillo.

Pto de fusión: 52 – 54 °C
Pto de inflamación. 113 °C
 Bibliografía

 BANSAL, RJ, K. Organic Reaction Mechanism. 3 Ed. McGraw-Hill

 WADE, L. Jr. “Química Orgánica”, 5ª Ed., Pearson-Prentice Hall
 MC MURRY , John. Quimica Orgánica. 7ª Ed. Cengage Learning.