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CAPITULO II
INTRODUCCION
Modo de formación
Estructura
En el caso del cobre en Chile, este se encuentra mayoritariamente en los llamados pórfidos
cupríferos (porphyry copper), que son yacimientos de gran extensión asociados a rocas
magmáticas, producto de la fusión parcial de rocas de la corteza oceánica en zonas de
subducción. Los metales (cobre, hierro, molibdeno,.....) están presentes como sulfuros. En la
parte superior de los yacimientos, expuesta a la alteración atmosférica, se produce una
lixiviación y oxidación natural de los sulfuros. Más abajo, aparece una zona de
enriquecimiento secundaria con presencia de sulfuros secundarios tales como: calcosina,
covelina, bornita, mientras más abajo queda la zona de sulfuros primarios: pirita, calcopirita.
La Hidrometalurgia [11] puede definirse como aquella parte de la metalurgia extractiva que
agrupa los procesos que tratan una mena mediante el uso de un disolvente adecuado, pasando
el elemento útil a una fase líquida y quedando la ganga inalterada para luego recuperar el
elemento útil desde la solución enriquecida.
Por lo tanto, podríamos decir que la hidrometalurgia involucra las operaciones de:
DISOLUCIÓN, que implica el paso de la(s) especie(s) de valor desde la mena a una
solución
PURIFICACIÓN, que involucra la eliminación de algunos elementos contaminantes
desde la solución, y
RECUPERACIÓN, es decir, obtener la(s) especie(s) o elemento(s) de valor desde la
solución.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
De acuerdo a los procesos que involucra la hidrometalurgia podemos entonces mencionar que
esta implica lixiviación, purificación de soluciones (extracción por solventes o intercambio
iónico) y recuperación (precipitación o [electro obtención]). Todo el estudio respecto a estos
temas será abordado tratando principalmente al elemento cobre.
a) El agua, que se utiliza cuando la especie de valor es altamente soluble como son los
sulfatos de cobre, el salitre y las calcinas de tuestas sulfatantes.
b) Sales en solución acuosa, tales como sulfato férrico usado en la lixiviación de minerales
sulfurados de cobre [12]; carbonato de sodio para lixiviar minerales de uranio; cianuro de
sodio o potasio para la lixiviación de minerales de oro y/o plata.
c) Bases o álcalis, tales como hidróxido de sodio para menas de aluminio; hidróxido de
amonio para menas de cobre y níquel o concentrados de cobre (Proceso Minera Escondida
[13]).
En la Tabla 2.1 se muestra algunas especies de cobre más comunes con su correspondiente
reacción de disolución.
Daremos a continuación una muy sencilla definición de LIXIVIACIÓN, diciendo que " es el
proceso de extracción de un constituyente soluble desde un sólido, mediante el uso de
un solvente adecuado.
Para escoger el agente lixiviante más adecuado, se debe considerar entre otros:
La lixiviación de minerales de cobre depende de varios factores, que también son comunes en
la lixiviación de otros minerales, y entre los que podemos mencionar:
ESPECIES SULFURADAS
PIRITA (FeS2): no es atacada ni por el ácido sulfúrico ni en mezclas con sulfato férrico.
PIRROTITA (FeS): se disuelve fácilmente en medio de ácido sulfúrico con sulfato férrico.
A.- Lixiviación In Situ : Es la extracción de los metales, desde el yacimiento mineral sin
ningún tipo de laboreo, solubilizándolos en una solución que se hace pasar a través del
cuerpo mineralizado, naturalmente permeable o con fracturas inducidas por fluidos
inyectados a presión o bien microtronaduras dirigidas. Esta técnica es aplicable a minerales
de muy baja ley, los cuales en su beneficio no alcanzan a pagar los costos de explotación
minera. El tiempo de lixiviación en este caso es del orden de años, ya que intervienen los
sulfuros de hierro, el agua, el aire, las bacterias y el tiempo, para transformar dichos sulfuros
en sulfato férrico (agente lixiviante). El terreno que está bajo el material a tratar debe ser
impermeable para poder recuperar las soluciones producto de la lixiviación.
C.- Lixiviación en Botaderos o por Lotes ( Dump Leaching): Cuando el mineral ha sido
extraído principalmente en faenas a rajo abierto, las sobrecargas de estériles o mineralizados
bajo la ley de corte ( minerales marginales) se disponen en botaderos de baja permeabilidad,
Tipos de botaderos
Estos dos tipos de botadero presentan una buena ventilación y son apropiados para la
lixiviación bacteriana de minerales sulfurados.
c) Botadero Terraza: este consiste en ir formando lechos de mineral apilados unos sobre
otros en un terreno inclinado. Cda terraza superior se construye una vez terminado el
período de lixiviación de la terraza inferior. Este tipo de botadero es apropiado para
zonas con escaso terreno disponible.
d) Botadero Valley: Consiste en acopiar el material en el lecho de un valle, de modo de
aprovechar el cauce hidrológico convergente que se produce en forma natural aguas
abajo del emplazamiento del botadero. El botadero valley posee muy mala ventilación
debiendo utilizarse sólo para el caso de minerales oxidados.
LIXIVIACIÓN BACTERIANA:
Esta no es una técnica de lixiviación propiamente tal, sino un medio para lograr
solubilización de algunas especies sulfuradas principalmente, y que está estrechamente
ligada a la lixiviación In Situ, In Place, en botaderos y en pilas [24-27].
Las bacterias que participan en la lixiviación de minerales constituyen una de las formas de
vida unicelular más notable. Estos microorganismos, de aproximadamente 1 m de longitud,
son quimiolitróficos, es decir, obtienen su energía de la oxidación de compuestos
inorgánicos. Muchas de ellas también son autotróficos, o sea, fijan carbono para la síntesis de
sus componentes celulares a partir de CO2 del aire y no de nutrientes orgánicos, como la
mayoría de las bacterias. Por otra parte, son capaces de desarrollarse en ambientes que
resultarían no tolerables para otros organismos. Por ejemplo, viven en un medio de elevada
acidez tan bajo como pH 2, y además soportan altas concentraciones de ciertos elementos
como ser : 55 gpl de cobre, 120 gpl de zinc y 160 gpl de hierro.
En la Tabla 3 se lista una serie de bacterias que pueden actuar en la lixiviación. En relación
con su forma, las bacterias tipo bacillus tienen forma de bastón, las spirillum son espirales y
las lobus son esferas lobuladas.
Este tipo de lixiviación se debe a la presencia de bacterias que viven naturalmente en los
minerales de cobre, cuya principal función es que ayudan o aceleran el paso del ion ferroso a
férrico ( thiobacillus ferrooxidans) y del azufre elemental a ion sulfato ( thiobacillus
thiooxidans). Estas bacterias obtienen la energía necesaria para su existencia de estas
transformaciones (del intercambio de electrones), del oxígeno, nitrógeno y monóxido de
carbono del aire y de condiciones de pH y temperatura del sistema como se ha mencionado.
Lixiviación indirecta:
bacteria
0
S + 3/2 O2 + H2O ----------------- H2SO4 (t.thiooxidans).
Bacteria
2FeSO4 + ½ O2 + H2SO4 ---------- Fe2(SO4)3 + H2O (t.ferrooxidans).
Por lo que:
y para el férrico:
Por lo que:
Lo anterior significaría una disminución del contenido de ion férrico en las soluciones, ya
que este precipitaría como hidróxido a ese valor de pH y superiores, por lo tanto se dejaría de
lixiviar especies sulfuradas.
Por otra parte, de manera análoga se puede plantear la formación de hidróxido cúprico:
Por lo que:
Por lo que:
En las faenas industriales es común encontrar jarositas en los ripios. Por ejemplo, se puede
encontrar potasio jarosita (KFe3 (SO4)2 (OH)6).
En el caso del oro, la aplicación de la lixiviación bacteriana ha sido utilizada para procesar
concentrados de oro de baja ley, en los cuales el metal esta atrapado en pirita y arsenopirita.
De igual manera se ha reportado la lixiviación bacteriana en pilas de oro refractario
contenido en relaves [28] .
Al respecto cabe destacar el trabajo de Miller et al. [29] en que se describe el desarrollo de
plantas de biolixiviación, recalcando que esta tecnología en muy promisoria para minerales
refractarios de oro. Se enfatiza que cada material refractario constituye un caso único y que
su respuesta a la biolixiviación no es siempre predecible. De ahí la gran importancia de las
pruebas piloto para poder realizar un buen estudio de factibilidad.
1.- El tamaño de partícula óptimo para la lixiviación bacteriana no es estándar para todos los
minerales y concentrados y debe establecerse experimentalmente. Corrientemente se trabaja
con tamaños menores que 35 m.
2.- La concentración de sólidos de la pulpa ha sido reportada como un parámetro crítico, más
importante que la distribución de tamaños de la alimentación. Las velocidades máximas de
lixiviación se obtienen con 15 a 20% de sólidos.
3.- La optimización de la adición de nutrientes debe también establecerse durante la
experimentación. Pequeñas cantidades de potasio, fósforo y nitrógeno se requieren para
mantener la acción y crecimiento de las bacterias.
4.- La aireación a relativas bajas velocidades (0.5 - 1 l/min, por litro de pulpa) es adecuada
para mantener la velocidad de oxidación y crecimiento.
D.1.- Pila Permanente (piso desechable): en la cual el mineral es depositado en una pila
desde la cual no se retirará el ripio una vez completada la lixiviación
D2.- Pila Renovable (piso reutilizable): en la cual se retira el ripio al final de la lixiviación y
se reemplaza por mineral fresco.
La decisión acerca del tipo a emplear en un caso particular, tiene un fundamento económico
y está basada en el comportamiento metalúrgico del material y en los costos de su
manipulación. La tabla siguiente presenta los aspectos comparativos de ambos casos.
Por otra parte, de acuerdo a la configuración de la pila las pilas renovables o permanentes
pueden adoptar la configuración de:
D.3.- Pilas Unitarias: todo el material depositado pasa simultáneamente por las diversas
etapas del ciclo de tratamiento.
D.4.- Pilas Dinámicas: en una misma pila coexisten materiales que están en diversas etapas
del ciclo de tratamiento.
Una vez dispuesto el mineral sobre la carpeta impermeable, se procede a lixiviarlo con
soluciones de lixiviante de una determinada concentración (determinadas previamente en
pruebas metalúrgicas) para ir logrando la disolución de la(s) especie(s) útiles, mediante un
sistema de regadío que puede ser usando aspersores o goteros, a una tasa de riego tal que no
produzca desmoronamiento de la pila. Estas tasas de riego están en el orden de 5 a 20
l/m2/hr.
La elección del sistema de riego depende principalmente de las condiciones ambientales, i.e,
velocidad e intensidad de los vientos, tasa de evaporación solar, temperaturas día-noche del
medio ambiente, etc. En la Tabla siguiente se caracteriza el tipo de riego de acuerdo a ciertas
condiciones operacionales y/o ambientales.
El ciclo de lixiviación, para este tipo de técnica, se verá en detalle cuando se trate la técnica
de lixiviación por percolación, con la salvedad que en el caso de pilas se está trabajando con
un lecho mineral parcialmente inundado y en el caso de la percolación, dicho lecho está
inundado.
Hay que mencionar que una técnica de lixiviación por pilas corresponde a la llamada
lixiviación T.L. (Thin Layer) o capa delgada [36,37].
En la Figura 2.14 se muestra un esquema de la disposición del mineral en una pila, con las
condiciones del terreno.
Lecho Mineral
Base
Capa de finos
Tubos drenaje
h
V = ----- ( A 2 + a2 + A2 a2 )
3
en la cual,
El volumen de la pila es función del tonelaje a tratar y de la densidad aparente del mineral
(densidad que considera los espacios o huecos del mineral y es función de la granulometría
de este). Por lo que:
V = Tonelaje/densidad aparente
A-a
a
2
AP
A
R
A
1 2 N
A A
a1
a a a
1 2 N
a A M
a1
M1
A1
CICLOS DE LIXIVIACION
Los ciclos de lixiviación se refieren a las etapas que comprenden el proceso de lixiviación en
pilas
1.- CARGUÍO DE LAS PILAS: se realiza por diferentes medios, tales como carretillas,
cargadores frontales, correas transportadoras móviles (grasshoppers), etc. Debido a que el
rango de tamaño del mineral es relativamente grande y heterogéneo, al cargar las pilas tiende
a ocurrir una clasificación por gravedad, donde las partículas más grandes quedan en la parte
inferior y las de menor tamaño arriba. Por esta razón se realiza un aglomerado con una cierta
cantidad de agua para que las partículas más pequeñas se adhieran a las más grandes o bien se
hace un curado previo. La cantidad de agua adicionada es del orden del 5 a 10% en peso
respecto al mineral cargado. La carga de la pila se debe realizar por capas, para evitar el
problema antes mencionado que provoca canalizaciones en el lecho mineral (sectores al
interior del lecho que quedan sin "mojarse").
4.- TIEMPO DE CONTACTO: una vez que cada solución entrante ( 1a., 2a., etc) haya
ingresado totalmente a la pila en forma secuencial, se empieza a recircular la solución en la
pila por un cierto periodo de tiempo, que va a depender de la concentración de ácido libre y/o
sulfato de cobre que se encuentre en la solución.
5.- AVANCE O SALIENTE: comprobado que la solución lixiviante tiene baja concentración
NOTA:
Los circuitos de lixiviación en pilas pueden ser de dos tipos:
Extracción o Recuperación: es la relación que existe entre la cantidad de especie útil extraída
a la cantidad de especie útil presente en el mineral o alimentación. Generalmente, en el caso
de la lixiviación se llama extracción o porcentaje de extracción
Vi, Ci, Hi
Vf, Cf, Hf
Vf * Cf - Vi * Ci
% Es = ----------------------- * 100
A*a
A*a-T*t
% Et = ----------------- * 100
A*a
n
% Etot. = Ei
i=1
Consumo de ácido:
Vi * Hi - Vf * Hf
C.A = -------------------- ( kg.Acido/ Ton.Mineral)
Vi * Hi - Vf * Hf
C.A. = ------------------ ( kg.Acido/ kg.Cobre)
A * a * %E
Con:
CICLOS DE LIXIVIACIÓN
La(s) especie(s) de valor de una mena cargada en una unidad puede extraerse por lixiviación
a través de varias etapas de procesamiento, hasta alcanzar una recuperación razonable.
Es posible que las dos o tres primeras etapas de lixiviación entreguen soluciones cuyas
concentraciones en especie de valor sean aceptables para la operación siguiente, creándose el
problema de que hacer con las soluciones restantes.
Todo lo hasta acá dicho, significa que de las "n" soluciones, solamente las primeras estarán en
condiciones para continuar con las operaciones posteriores, por esto, a las restantes se las
lleva sucesivamente a lixiviar nuevas cargas de mineral. Tal modalidad implica un
ordenamiento en el camino que siguen las soluciones hasta que estas alcancen las
concentraciones requeridas en especie de valor o de los reactivos químicos empleados.
Supongamos que se tiene una batería de seis o más pilas cargadas con mineral sin ningún
procesamiento; se introduce solución lixiviante en la pila # 1, se recircula durante un tiempo
dado experimentalmente. Ha trascurrido la primera etapa; extraemos el líquido, el que es
probable esté en condiciones de entrar en la etapa posterior. Se procede de igual manera con
la 2a. y 3a. etapa. Tan pronto como una etapa entregue una solución que no cumpla las
condiciones de concentración adecuadas, se la traspasa a la pila # 2, reponiendo en la # 1 el
líquido extraído por solución lixiviante nueva; ahora tenemos 2 unidades en tratamiento.
Terminado el tiempo de recirculación, es muy probable que la solución de la # 2 haya
alcanzado las concentraciones deseadas, por lo que dicha solución sale del ciclo; a su vez, la
carga líquida de la # 1 se traspasa a la # 2 y en la # 1 se vuelve a reponer líquido fresco.
A partir del instante en que la unidad # 1 sale del circuito, la solución lixiviante fresca se
empieza a introducir al ciclo por la pila # 2, la que correrá la misma suerte de la 1, después
de trascurrido un cierto número de etapas. La salida de una pila del circuito implica la
incorporación de otra con carga nueva.
Conviene a veces, disponer las cosas de un modo tal que salga una pila y se incorpore otra
cada 24 horas, así la capacidad diaria de lixiviación equivale a la capacidad física de cada
unidad de lixiviación.
En una batería de pilas que está en condiciones normales de trabajo, habrá un grupo de pilas
en lixiviación, una cargada esperando el avance de las soluciones y una en descarga o carga.
Supongamos que de 6 pilas, 4 se requieren para la lixiviación, entonces los ciclos a formarse
han de ser:
6.- Lixiviación por Percolación o en Bateas (Vat Leaching) : (Actualmente y desde un tiempo
a esta parte, tiene sólo un carácter histórico, no por ser menos eficiente que la lixiviación en
pilas, sino que por el nivel de inversiones que implica, además de su relativa más compleja
operación) Que es utilizada para minerales de tamaño de chancado intermedio (½" a 1/4").
Debido a la gran cantidad presente generalmente de cobre soluble, la mayoría de los
minerales oxidados de cobre que se tratan por lixiviación por percolación se trituran en seco.
La trituración en seco inferior a 1/4" resulta antieconómica, además que en este tipo de
lixiviación hay que asegurar también un adecuado volumen de huecos en el lecho del
mineral, para evitar las canalizaciones.
Este tipo de lixiviación, se realiza en estanques o bateas las que generalmente son de concreto
reforzado, madera, acero inoxidable, fierro o fibra de vidrio. En los casos que se requiere los
estanques están recubiertos interiormente para ser protegidos de la corrosión que pueden
provocar las soluciones lixiviantes. Dicho estanque de lixiviación tiene un doble o falso
fondo que consiste en un entramado de tablones perforados, cubiertos con una tela sintética o
fibra vegetal permeable, que impide que los sólidos más finos lleguen hasta el fondo del es-
tanque y que permite sólo el paso de la solución, al actuar como un verdadero filtro.
La tendencia era construir estanques de gran capacidad, es decir, de 5000 a 10000 ton. de
carga, para evitar el exceso de manipulación de materiales y reducir considerablemente los
costos.
Algunas consideraciones que hay que tener en cuenta son: si la solución entra por el fondo
del estanque y rebalsa por arriba, el sistema es percolación por pistón ascendente que es el
método más común si el flujo de solución es continuo a través de varios estanques. Si la
solución entra por el fondo o por arriba del estanque pero se saca por el fondo, el sistema es
percolación por pistón descendente, que es el método más común si se emplea el sistema
batch o discontinuo.
En cada estanque el mineral es cubierto por una solución lixiviante; esta se deja recircular en
el estanque durante un cierto tiempo (tiempo de contacto) y finalmente se drena (en el
sistema batch) o se hace avanzar (en el sistema continuo) para pasar al estanque que lo sigue.
A las soluciones que avanzan de un estanque a otro se les llama avance (1er.avance,
2do.avance, etc.) dependiendo de su posición en el proceso. Las soluciones que entran en los
estanques de lixiviación se les llaman entrantes (1a.entrante, 2da.entrante, etc.).
Esta técnica puede decirse que tiene actualmente sólo una importancia histórica, ya que
existen instalaciones de este tipo bastante antiguas y que se siguen usando para aprovechar
dichas instalaciones cuyos costos de inversión están totalmente amortizadas (Ej. Mantos
Blancos, Chuquicamata).
Esta técnica en un principio fue aplicada para el beneficio de menas muy pobres en especie
de valor como lo son los casos de los minerales auríferos y argentíferos en los cuales la parte
útil se encuentra apenas en gramos/tonelada o partes por millón (p.p.m.), por lo que es
necesario aumentar considerablemente la superficie de la mena, es decir, se debe moler a
polvo fino ( 100% -65 # o menor), para asegurar un buen contacto entre el reactivo
incorporado en el lixiviador y la especie a extraer.
Ahora bien, como hemos establecido, el tratamiento de finos por percolación o pilas resulta
deficiente debido al bajo % de huecos de la carga, que son precisamente las vías por donde el
líquido escurre a la vez que lixivia. De aquí que se adopte, para estos casos, la técnica de
agitar la carga en forma de pulpa, manteniendo las partículas en suspensión en el seno del
lixiviante mismo.
Es ventajoso mantener una velocidad relativa entre las partículas sólidas y la masa líquida
para favorecer la cinemática de la operación; significa esto que una agitación violenta es per-
niciosa por cuanto las partículas de mineral, debido a su pequeña masa, son arrastradas con
facilidad por el líquido y pueden en un momento dado alcanzar la misma velocidad del
fluido, anulándose la velocidad relativa y como consecuencia diminuye la intensidad del
intercambio de materia (lixiviación).
En contraposición a lo anterior, sucede que una agitación lenta puede ser incompatible con el
VENTAJAS:
- Permite el beneficio de menas de muy baja ley.
- Se logran más altas recuperaciones debido a la gran superficie de contacto entre la mena y
el lixiviante.
- La operación puede ser continua.
- La carga y descarga de la unidad es más económica ya que el manejo de las pulpas requiere
de menos equipos o de mano de obra.
- Para el caso de menas mixtas, puede conectarse en línea con el proceso de flotación.
- La cinética de disolución es mayor.
DESVENTAJAS:
- El consumo de reactivos químicos puede aumentar hasta límites antieconómicos por acción
de las gangas, debido a la gran superficie de contacto (CaCO3 y SiO2).
Este tipo de lixiviación está basado en el patrón de flujo que ya se ha analizado y aplicado
para el caso de la percolación. Trabajando de esta manera la operación es continua, lo que se
traduce en una ventaja puesto que logrado el equilibrio de trabajo, los controles son bastante
veraces a la vez que el aprovechamiento de los equipos es máximo.
Un sistema consiste en sólo utilizar decantadores o espesadores para el lavado del mineral
lixiviado, iniciándose el proceso en él o los agitadores. Este esquema es el llamado
Decantación Continua en Contracorriente ( D.C.C.) y en que generalmente el agua de lavado
entra en el último espesador y la pulpa de lixiviación al primero [40]. Un esquema de la
D.C.C. se muestra en la figura siguiente:
Cl - Cw
Cn = -------------------- + Cw
1 + RL + RL 2+...+RLn
Con:
Cn = concentración de esp. útil en etapa n
RL - 1
Cn = -------------- ( Cl - Cw) + Cw
RLn+1 - 1
LIXIVIACIÓN DE ORO [41,42]:
El descubrimiento del “agua regia” por el alquimista árabe Jabir Ibn Hayyan en el siglo sexto
introdujo la tecnología química para la extracción del oro desde sus minerales:
El cloro fue descubierto en 1774 por Scheele quién notó que era capaz de disolver todos los
metales, incluido el oro. Plattner fue el primero que aplicó la cloración para la recuperación
del oro en 1851.:
2 Au + 3 Cl 2 = 2 AuCl3
Varias teorías se han propuesto para explicar el mecanismo de la disolución del oro y de la
plata en soluciones acuosas de cianuro.
1.- Teoría del Oxígeno: Elsner en 1946 reconoció la importancia del oxígeno en la disolución
de oro en soluciones cianuradas:
2.- Teoría del Hidrógeno: Janin 1888,1892 presentó la ecuación según la cual el hidrógeno
gas evoluciona durante el proceso:
3.- Teoría del Peróxido de Hidrógeno: Bodlander en 1896 sugirió que la disolución del oro
por cianuro procede según dos etapas:
2 Au + 4 NaCN + O2 + 2 H2O = 2 NaAu(CN)2 + 2 NaOH + H2O2
4.- Formación de Cianógeno: Christy sugirió en 1896 que el oxígeno es necesario para la
formación de cianógeno, el cual es la especie activa para la disolución del oro:
5.- Teoría de Corrosión: Boonstra mostró en 1943 que la disolución de oro en soluciones
cianuradas es similar al proceso de corrosión metálica, en el cual el oxígeno disuelto se
reduce a peróxido de hidrógeno e ión hidroxilo:
DCN- = 1.83 x 10-5 (cm2 seg-1), coeficiente de difusión del ión cianuro
DO2 = 2.76 x 10-5 (cm2 seg-1), coeficiente de difusión del oxígeno disuelto
[CN-] DO2
-------- = 4 -------- = 6
[O2] DCN-
2.- La especie de oro debe ser soluble en cianuro y a una velocidad aceptable
- No todos los minerales de oro son solubles en cianuro
- Partículas > 10 m se disuelven muy lentamente
3.- Los minerales matriz deben ser estables en las soluciones lixiviantes
- No consumir CN- , O2 , OH-
Recomendaciones
d.- Distribución en los bordes de grano de dos minerales distintos (2 sulfuros), (sulfuro-
óxido), (sulfuro-silicato):
Trituración gruesa y clasificación----- Mineral 1
----- Mineral 2
----- Mixtos: trituración fina,
cianuración
La cianuración es efectiva :
La cianuración No es efectiva :
1.- Electrum rico en plata: formación de películas pasivantes de Ag 2S. Se debe realizar
Muestra
Test (+)
convencional A optimización
(-) (-)
análisis
teluro
Análisis relación (-) Identificación part.
Ag/Au finas Au en matriz.
(+) (-) Identificación min.
(+) matriz.
Identificación (-)
teluluros Identificación
(+)
(+) capas Ag2S
Investigación tratam.
(+)
Investigación químicos min. matriz
tratamientos Inv. tratamientos
3.- tamaños finos incluidos en mineral matriz: se debe hacer tostación (a menudo con
flotación previa), preoxidación a presión, lixiviación bacteriana.
2 CN- + 2 O3 = 2 CNO- + 2 O2
2 CNO- + O3 + H2O = N2 + 2 HCO3-
2 SCN- + 2 O3 + 2 H2O = 2 CN- + 2 H2SO4
Lixiviación con Ácido Sulfúrico: este ácido en combinación con varios agentes oxidantes ha
recibido bastante atención en la lixiviación de sulfuros de cobre, principalmente por bajo
costo de capital, disponibilidad de ácido, corrosión mínima y recuperación del ácido durante
la electro obtención.
Lixiviación con ácido sulfúrico concentrado: este proceso utiliza ácido concentrado en
caliente (200-300ºC). Por ejemplo calcopirita se lixivia a 190ºC en una hora y la digenita a
260 ºC en dos horas.
El control cinético para temperaturas sobre el punto de fusión del azufre es por reacción
química y bajo dicha temperatura es por control en capa de producto ( azufre elemental).
Lixiviación con Cloruro Férrico: la lixiviación con cloruro es importante ya que muchos
cloruros tienen una gran solubilidad en agua y actualmente los equipos y tuberías resisten
bien las condiciones corrosivas de estos sistemas.
La lixiviación de calcopirita con cloruro férrico es más rápida que con sulfato férrico, y es
gobernada por la reacción química superficial. Hay que destacar que la temperatura tiene
bastante efecto sobre la disolución (sobre 80ºC).
Una ventaja es que si se forma cloruro cúprico, este también reacciona, por ejemplo:
Lixiviación con Ácido Nítrico: si bien es cierto que el ácido nítrico tiene un alto poder
oxidante, no es menos cierto que tiene algunas limitaciones: alto costo, dificultades para su
regeneración, naturaleza muy corrosiva de las soluciones y dificultad para recuperar el cobre
desde soluciones de nitrato. En experiencias de lixiviación se ha usado en pequeña cantidad
mezclado con ácido sulfúrico.
Calcopirita: 6 CuFeS2 + 15 H2SO4 + 10 HNO3 = 6 CuSO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 10 NO + 12 S0
Lixiviación con Cianuro: las soluciones de cianuro son capaces de disolver al sulfuro de
cobre en ausencia de agente oxidante, por ejemplo:
Cabe destacar que aquí se trataba de una lixiviación parcial del concentrado calcosítico,
resultando un remanente de concentrado con covelita que es vuelto al concentrado original
para su posterior comercialización, previo separación sólido-líquido.
Las soluciones resultantes derivaban a una planta de extracción por solventes, cuya solución
rica de entrada era de 3.5 gpl de cobre.
El extractante era Lix- 54 preparado al 70% y el diluyente Escaid-100, con una relación
orgánico-acuoso de 1:1. El electrolito rico contenía 100 gpl de ácido y el pobre 145 gpl .
= K1 t y velocidad = K2 [Cl2]
Los efectos más significativos son los referentes a la concentración de cloro, tamaño de
partícula y concentración de cloruro, que dejan de manifiesto que el cloro molecular es el
reactivo que posibilita la disolución del cobre contenido en ambos materiales y que el cloruro
tiene un efecto negativo en la disolución debido a un cambio en la distribución de las
especies de cloro. Se descarta la formación de alguna capa pasivante de CuCl, debido al valor
de pH empleado.
Ambos materiales han sido caracterizados por microscopía óptica, microscopía electrónica
SEM/ microanálisis EDS, siendo mayoritariamente calcosina y calcosina-bornita segregada
en la caso del metal blanco y de calcosina e inclusiones de hematita en el caso de la calcosina
natural.
Los materiales utilizados son ejes provenientes de la fundición Refimet y de Codelco Chile
División Chuquicamata, predominando bornita, calcosita, magnetita, sulfuros complejos de
cobre y hierro y cobre metálico en el caso del eje de Refimet y bornita y calcosita en el caso
del eje de Chuquicamata.
La temperatura tiene muy poco efecto sobre la disolución de cobre con energía de activación
del orden de 8.4 a 16.8 KJ/mol ( 2 a 4 Kcal/mol).
La adición de cloruro de sodio al sistema, disminuye la disolución de cobre debido a un
cambio en la distribución de especies de cloro. Este efecto también ha sido determinado en el
caso del cobre metálico, calcosita natural y calcosita artificial.
Al realizar una comparación entre ambos ejes, se determina que el comportamiento cinético
en un medio cloro-cloruro es muy similar.
El modelo que rige esta cinética es el del núcleo sin reaccionar con control por transferencia
de materia en la película.
Se ha estudiado, como una alternativa de recuperación de cobre desde concentrados, una vía
de lixiviación usando un medio cloro-cloruro.
Los efectos más significativos son el tamaño de partícula y la concentración de cloro, siendo
la transformación es bastante rápida, obteniéndose extracciones de cobre del orden del 91 y
88 % a los 12 minutos, en condiciones experimentales de 25ºC, 500 rpm, pH 1.3 y
concentraciones de cloro de 1.8 x 10 y 2.8 x 10 M, respectivamente.
La temperatura tiene muy poco efecto sobre la disolución del cobre y la adición de cloruro la
desfavorece.
Se ha estudiado los efectos del tamaño y geometría de las partículas al trabajar con placas y
esferas, velocidad de agitación, pH, concentraciones de cloro y cloruro y temperatura.
La cinética está gobernada por reacción química en condiciones de total suspensión de las
partículas. Las dependencias del pH y concentraciones de cloro y cloruro indican que la
velocidad es esencialmente determinada por la concentración del ión tricloruro. La expresión
obtenida para la velocidad específica es: