Hidrometalurgia

Proceso por el cual se extrae cobre a través de procesos metalúrgicos de lixiviación, extracción por solventes y
Electroobtención. (Lix, SX, EW)

Las etapas que contemplan estos procesos son:

- Chancado
- Aglomerado
- Lixiviación
- SX
- EW

El producto final del proceso hidrometalúrgico son cátodos de cobre de 99,99% de pureza.

Los minerales lixiviables son:

- Oxido de cobre  tenorita, cuprita, Crisocola, Atacamita, Chalcantita, malaquita

- Sulfuros de cobre secundarios  covelina, calcosina

*La calcopirita y la crisocola son muy refractarios y por lo tanto tiene un bajo índice de solubilidad.

Para lixiviar se utiliza una solución compuesta por ácido sulfúrico (H2SO4 y H20), debido a su bajo costo.

En la lixiviación en pilas se pueden configurar 2 tipos de sistema de lixiviación:

- Pilas dinámicas: El mineral una vez lixiviado es removido de las pilas y trasladado a botadero.
o Lugares donde hay pilas dinámicas: Spence, mantos blancos, Escondida, Gaby
- Pilas estáticas: Se construyen por niveles, una sobre otra para aprovechar la impermeabilización
existente.
o Lugares donde hay pilas estáticas: lomas bayas, escondida

Pilas ROM: Es una pila formada por material sacado directamente del rajo sin realizar proceso de chancado

Componentes de una pila de lixiviación.

Pendiente de la pila Drenaje

- m >5% (estabilidad de la pila) Percole
- m <7% (fluidez de la solución) Goteo / aspersores Fluya

Drenaflex
PLS: Pregnant Leaching Solution
ILS: Intermedia
HDP
1. Solución acida: El agente lixiviante, compuesto principalmente por ácido sulfúrico más agua o refino:
solución pobre en cobre pero en alto contenido de ácido sulfúrico, o solución de ácido clorhídrico más
sulfúrico (Halita: NaCl + h2s04  HCl + Cus04 + Agua + Cl2 (g)) Full Sal.

2. Sistema de riego: Sistema para aplicar las soluciones acidas utilizando aspersores, goteros o sistema
mixto.

3. Sistema de impermeabilización: Sistema de carpeta de geomembrana de HDPE que impide que la

solución lixiviada escurra hacia el suelo.

4. Sistema de drenaje: Drenaflex, se utiliza para transportar la solución lixiviada en el sistema de

evacuación. Mantiene controlado el nivel freático de la pila.

5. Cover: Material granular que se coloca sobre la geomembrana que cumple los siguiente objetivos
a) Actúa como material drenante
b) Protege la geomembrana
c) Actúa como filtro

6. Sistema de recolección: Canaletas que se dirigen hacia las piscinas.

Conceptos de geotecnia en pilas de lixiviación

Esto asegura

1) El drenaje de la pila: Este estudio define el diseño del material del cover y del sistema de colección de
drenaje.
2) Estabilidad de la pila: Este estudio permite definir las propiedades de resistencia al corte, considerando
el drenaje de la pila y el nivel freático, dando origen a restricciones en el ciclo de lixiviación.

Etapas de lixiviación

Chancado: Dependiendo del tipo de mineral se define el tamaño máximo de chancado, y por lo tanto las etapas
de chancado necesarios. Por ejemplo en Minera Spence se necesita 3 etapas de chancado. 1°, 2° y 3°

Aglomerado: Consiste en mezclar el material chancado con agua y ácido sulfúrico de manera que las partículas
finas se adhieran a las gruesas. Existe una gran influencia del agua y acido agregado dado que influye
directamente en la calidad del glómeros que se forma.

Efecto del agua sobre el glómeros.

- Un exceso de agua produce glómeros muy plásticos que se compactan al cargar la pila antes de regarla
y afecta el drenaje de la pila.
- Una falta de agua genera glómeros muy débiles mecánicamente y esponjosos, que al regar la pila
provoca canalizaciones durante el proceso de lixiviación.

Efecto del ácido en el proceso:

- El ácido cumple la función de solubilizar el cobre soluble pero además produce la inhibición de la sílice
coloidal, que esta trae problemas en la etapa de SX por la formación de borras.
- El ácido que se agrega siempre debe considerar la ganga presente, ya que, esta entrega impurezas al
sistema (fierro, manganeso, cloro)

Mecanismos de Lixiviación

Proceso de extracción de una solución rica en cobre disuelto (Cu2+), utilizando soluciones lixiviantes, tales
como agua + ácido sulfúrico, refino, ILS, DLS.

- Refino: solución pobre en cobre que se origina en el proceso de SX

- PLS: Solución de lixiviación con una alta concentración de cobre (Pregnant leaching solution / Solución
impregnada de lixiviación)

- ILS: Intermedia Leaching Solution / Solución intermedia de lixiviación)

- DPLS: Dump Pregnant Leaching Solution / Solución Dump de lixiviación)

-
Reacciones. Lixiviación Química de Óxidos

Mineral + agente lixiviante = Solución + otros productos

a) Especies Oxidadas de cobre

- Crisocola: CuSiO3 * 2 H2O ; (36.1 % Cu)

[CuSiO3 * 2 H2O + H2SO4 = CuSO4 + SiO2 + 3 H2O]

- Tenorita: CuO; (79.7 % Cu)

[CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O]

- Atacamita: CuCl2 * 3 Cu(OH)2 ; (50.5 % Cu)

[CuCl2 * 3 Cu (OH)2 + 3 H2SO4 = CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O]

Lixiviación Bacteriana

Es un proceso natural, que utiliza bacterias del tipo thiobacillus para oxidar minerales sulfurados permitiendo la
liberación de ellos.

Existen 2 tipos de lixiviación bacteriana

1) Lixiviación Indirecta: Utiliza bacterias Thiobacillus Ferrooxidans para oxidar primero el fierro presente en la
pirita

Pirita: FeS2 + 7/2 O2 + H2O = FeSO4 + H2SO4

2 FeSO4 + 1/2 O2 + H2SO4 = Fe2 (SO4)3 + H2O

El sulfato férrico es un oxidante fuerte capaz de disolver una amplia variedad de minerales sulfurados.

Calcopirita: CuFeS2+ 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 Sº

Calcosita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 Sº

Para mantener un pH favorable para desarrollo de las bacterias, ellas mismas generan ácido sulfúrico a partir de
azufre (S°)

2 Sº + 3 O2 + 2 H2O = 2 H2SO4

2) Lixiviación Directa: La Thiobacillus Ferrooxidans puede lixiviar directamente un sulfuro de cobre sin la
participación del sulfuro férrico

MS + 2 O2 = MSO4

Donde M representa un metal bivalente

Bacteria

Pirita 2 FeS2 + H2O + 15/2 O2 = Fe2(SO4)3 + H2SO4

Bacteria

Calcopirita: 2 CuFeS2 + 17/2 O2 + H2SO4 = 2CuSO4 + Fe2(SO4)3+ H2O

Dado que el fierro siempre está presente en ambientes de lixiviación natural, es posible que tanto la lixiviación
indirecta como la directa ocurran de manera simultánea.

Reacciones. Lixiviación Bacteriana de Sulfuros

- Calcosita: Cu2S; (79.8 % Cu)

[Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuS + CuSO4 + 2 FeSO4]

[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]

[Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S]

- Covelita: CuS ; (66.4 % Cu)

[CuS + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S]

- Bornita: Cu5FeS4 ; (63.3 % Cu)

[Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 = 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S]

- Calcopirita: CuFeS2; (34.6 % Cu)

[CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S]

Comportamiento de un mineral bajo lixiviación

100
Porcentaje de extracción,%

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Meses
Oxido Mixto Sulfuro
Comportamiento lixiviación v/s
lixiviación bacteriana

La lixiviación de óxido en Spence se realiza en 3 etapas: Refino, ILS, DPLS

La lixiviación bacteriana de sulfuros en Spence se realiza en 2 etapas: Refino, ILS.

Variable operaciones en lixiviación

 1) Concentración de la solución: Define la concentración de cobre total – cobre soluble. Proviene de la
mina y define una ley de cobre a obtener

2) Flujo másico: Balances de las soluciones presentes, refino, ILS, etc

3) Flujo volumétrico:

4) pH de la solución: Permite la liberación del cobre pero se controla, para no liberar otras especies, para
mantener un balance de ácido y en sulfuros mantener las bacterias.

5) Granulometría: El tamaño de partículas define una lixiviación favorable cuando la partícula está bien
liberada. A tamaño grueso, la cinética de lixiviación es más lenta. Y en el caso de muchos finos se
producen zonas de escurrimiento no homogéneas.

6) Tasa de riego: [ L
h
∗m2 ] Es equivalente al flujo volumétrico en
[ ]
m3
h
. Define la recuperación de

cobre, la cinética de lixiviación, la disolución de impureza y el consumo de ácido. Y la estabilidad de la

pila cuando se riega en exceso.

7) Altura de la pila: Es un parámetro de diseño que define la tasa de riego, flujo continuo, la recuperación
de cobre.
8) Humedad: Define la cinética de la reacción de lixiviación.

OBJETIVOS DE INTERÉS DE LA LIXIVIACIÓN:

 Debe maximizar la recuperación metalúrgica de las especies de valor.

 Debe minimizar los consumos de ácido y reactivos en general, de agua y de energía.
 Debe anular los efectos de eventuales reductores, arcillas intercambiadoras iónicas y silicatos complejos
presentes en el mineral alimentado.
 El curado debe adoptar dosis calculadas de modo que sean compatibles:
* una máxima ganancia de cinética,
* un mínimo potenciamiento del consumo de ácido y contribución de exceso de ácido a la solución rica,
y
* una mínima incorporación de impurezas solubles a las soluciones ricas.
 Debe evitar la formación de capas freáticas e inundaciones localizadas, que se traducen en
canalizaciones y deslizamientos o derrumbes del apilamiento y en sólidos suspendidos en el PLS.
 Debe permitir idealmente, el tratamiento conjunto de minerales con mineralogía diversa, incluidas
especies de óxidos, de sulfuros y de algunas consideradas como refractarias.
 Debe minimizar las pérdidas por impregnación de soluciones en la pila.
 Debe permitir administrar el comportamiento del fierro e impurezas de modo que:
* Su disolución sea la mínima posible, dentro del rango de recuperación de especies de valor plantadas
como objetivo.
* Se mantengan en solución las cantidades y proporciones "férrico-ferroso" para producir las
interacciones deseadas, en cuanto a: la regeneración de ácido, a la creación de condiciones oxidantes y
a la co-precipitación de impurezas.
 Se evite la formación de precipitados férricos coloidales que fomenten bloqueos y canalizaciones al
paso de las soluciones.
 Se permita anular el efecto de esos precipitados cuando ellos se formen inevitablemente.
  Se mantengan en solución los contenidos necesarios para el comportamiento adecuado de bacterias de
distintos tipos en la lixiviación de sulfuros.

Razón de Riego

De acuerdo con la experiencia y observaciones, la ecuación base de la lixiviación está condicionada

cinéticamente por la “Razón de Riego” necesaria para suministrar las soluciones que activan la físico-química
del sistema, ya que está asociada a las condiciones adicionales necesarias para resolver:

- La cantidad y el lugar para aportar el ácido necesario para que las reacciones que provoca obtengan
simultáneamente concentraciones de cobre, ácido e impurezas pre-establecidas como objetivos para la
solución rica,

- Las interacciones detectadas en estudios metalúrgicos y por experiencia operacional, entre las cinéticas del
consumo de ácido, de la recuperación metalúrgica, de la disolución de impurezas y,

- La definición previa de una recuperación objetivo factible de obtener bajo criterios económicos, en las
condiciones estudiadas en las pruebas metalúrgicas y en la experiencia operacional.

El concepto de la Razón de Riego se expresa en la ecuación:

Volumen de Solución Regada (m sol 3)

“Razón de Riego” = ----------------------------------------------------
Mineral (Ton)

En la que cual, el Volumen de Solución Regada (m sol 3) es la cantidad total de riego que permite lograr el % de
Recuperación de cobre a la cual se asocia, medido en pruebas metalúrgicas de columna. Al expresar la Altura de
apilamiento de Mineral en (mmin 3 mpila 2) y combinarla con su Peso Específico Aparente en (Ton/m min 3 ) se
obtiene la masa de mineral por superficie:

Mineral/m2 = Alt.(mmin 3 /mpila 2 ) * P. Esp. Ap.(Ton/mmin 3 )

Por su parte, el Volumen de Solución Regada (m sol 3 ) al mineral apilado en cada mpila 2 , resulta de regar a una
“Tasa de Riego” (msol 3 /mpila 2 /h) durante el “Ciclo de Lixiviación en (h).

Volumen de Solución Regada (msol 3 / mpila 2) = “Tasa Riego” (msol 3 /mpila 2 /h) * Ciclo (h)

A partir de la combinación entre ambas expresiones se calcula la duración del ciclo de lixiviación en el contexto
de alturas diferentes de las ensayadas:

“Razón Riego”(msol 3//Ton) * Altura(mmin 3 /mpila 2 ) * P. Esp. Ap.(Ton/mmin 3 )

Ciclo (h) = -------------------------------------------------------------------------------------------------------
“T. Riego” (m sol 3 /mpila 2 /h)

En el caso de aplicar secuencias de “riegos y reposos” se debe usar la tasa de riego promedio ponderado o
corregir la tasa instantánea con el % de período de riego en cada sub-ciclo de aplicación. Considerando que el
aporte de cobre soluble del mineral apilado en cada m pila 2 está definida por su % de Ley de cobre y % de
Recuperación:

Cu Rec.(KgCuRec./mpila 2 ) = Mineral(Ton/mpila 2 )*10*Ley(KgCu/Ton)* (% Rec../100)(KgCuRec./KgCu)

A partir de las expresiones es posible calcular la concentración del PLS que se obtendría de un riego de toda la
pila con refino:

Cu Rec.(KgCuRec./mpila 2 )
3
Conc. CuPLS (Kg/msol ) = ----------------------------------------------- + Conc. Cu Ref.(Kg/msol 3 )
“Razón Riego”(m sol 3 //Ton)

Que más desarrollada se expresa como su equivalente:

Min.(Ton/mpila 2 ) * 10*Ley(KgCu/Ton) * (% Rec..)(KgCuRec./KgCu)

C. CuPLS (Kg/msol 3 ) = ----------------------------------------------------------------------------------- + C. CuRef.(Kg/msol 3 )
100* “R. Riego”(m sol 3 //Ton)

De las ecuaciones se deduce que: - La duración del ciclo de lixiviación es directamente proporcional a la altura
de apilamiento. - La concentración del PLS queda dependiente de la altura y de la combinación entre la “Razón
de Riego”, la “ley de cobre” y el “% de Recuperación”, cuando el mineral apilado se riega sólo con refino.

RELACIONES ENTRE LA “RAZÓN DE RIEGO”, LA “TASA DE RIEGO”, EL TAMAÑO DE PARTÍCULAS Y LA CALIDAD

DE LAS SOLUCIONES

El concepto de la “Razón de Riego” se relaciona con la cantidad de solución que se requiere para que las
difusiones en la pila y en las partículas satisfagan las necesidades de aportar los reactivos requeridos por los
mecanismos químicos de la lixiviación y las de extraer sus productos. Como consecuencia de esos mecanismos
disfusionales en la pila y en las partículas:

 La razón de riego es directamente proporcional al tamaño de las partículas.

 La razón de riego es inversamente proporcional a la percolabilidad del lecho mineral y a la porosidad de las
partículas que lo componen ya que una difusión fácil disminuye la Razón y una difícil la aumenta.

 La razón de riego es directamente proporcional a la viscosidad y densidad de las soluciones, a causa de su

carga iónica.

 La razón de riego es directamente proporcional a la “Tasa de Riego” por lo que altas Tasas se traducen en altas
Razones y vice versa.

 En consecuencia: altas tasas aumentan la cinética, pero tienden a aumentar la Razón, el consumo de energía
en bombeo y la dilución de las soluciones ricas. Bajas tasas implican una Razón de Riego y un gasto de energía
menor, soluciones ricas más concentradas, pero en un tiempo mayor.
 La causa de la interdependencia está en el espesor de las capas líquidas que circulan por la superficie de las
partículas el cual afecta el equilibro entra la fracción que ingresa con reactivos y la que drena de ellas con
productos.

Una buena solución es establecer un "equilibrio dinámico" mediante pulsos de riego a relativamente alta tasa
seguidos de períodos de reposo, de modo que el riego aporte rápidamente reactivos a partículas drenadas y
luego los productos drenen sin interferencias.

Este procedimiento conduce a las mínimas Razones de Riego, consumos de energía y más altas concentraciones
en un tiempo que debiera ser más largo, pero que se compensa por la menor Razón requerida.