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13/9/2020 Función de estado - Wikipedia, la enciclopedia libre

Función de estado
En termodinámica, una función de estado es una magnitud física macroscópica que caracteriza el
estado de un sistema en equilibrio, y que no depende de la forma en que el sistema llegó a dicho estado.
Dado un sistema termodinámico en equilibrio puede escogerse un número finito de variables de estado,
tal que sus valores determinan unívocamente el estado del sistema.

El valor de una función de estado sólo depende del estado termodinámico actual en que se encuentre el
sistema, sin importar cómo llegó a él. Esto significa que si, en un instante dado, tenemos dos sistemas
termodinámicos en equilibrio con n grados de libertad y medimos un mismo valor de n funciones de
estado independientes, cualquier otra función de estado tendrá el mismo valor en ambos sistemas con
independencia del valor de las variables en instantes anteriores. En general, los sistemas fuera del
equilibrio no pueden ser representados por un número finito de grados de libertad, y su descripción es
mucho más compleja.

Índice
Variables de estado
Ejemplo de magnitud que no es función de estado
Ecuación de estado
Caracterización matemática
Véase también

Variables de estado
Algunas variables de estado de un sistema en equilibrio son

la energía interna
la presión
la temperatura
el volumen
la entalpía
la entropía
la densidad
la polarización
la energía libre de Gibbs

Ejemplo de magnitud que no es función de estado


El trabajo de expansión termodinámico viene dado por la expresión δW=pext ·dV o lo que es lo mismo
W= ∫ pext ·dV detalles en Trabajo (física)

https://es.wikipedia.org/wiki/Función_de_estado 1/2
13/9/2020 Función de estado - Wikipedia, la enciclopedia libre

Véase que usamos la notación δ en lugar de dW precisamente para distinguir que el trabajo no es función
de estado, esto se debe a que dicha magnitud no depende sólo de los puntos final e inicial sino también
de la trayectoria.

Enfrentando la presión y el volumen de forma gráfica, el trabajo, por definición de integral, viene dado
por el área que forma la curva, si vamos variando la línea que une el punto inicial y el final, es decir, la
trayectoria, obtenemos valores de W distintos ya que el área podría ser más grande o más pequeña según
la curva trazada.

Se deduce entonces que el trabajo depende de la trayectoria y por este motivo no es función de estado.

Ecuación de estado
Cada sistema o tipo de "substancia" se caracteriza por una ecuación de estado o ecuación constitutiva
que relaciona algunas de las variables de estado entre sí, ya que, como se ha dicho, los sistemas en
equilibrio termodinámico tienen un número finito de grados de libertad de acuerdo con la regla de las
fases de Gibbs.

Caracterización matemática
El conjunto de estados de equilibrio puede representarse como una variedad diferenciable de
dimensión n (espacio de estados de equilibrio). Una función de estado es cualquier magnitud definida
como una función real sobre dicha variedad: . Nótese que el calor intercambiado, por
ejemplo no admite una representación así, ya que en general será una función de la curva que siga el
proceso . En ese sentido las "diferenciales exactas" se corresponde con 1-formas exactas definidas
sobre el espacio cotagente a la variedad diferenciable , mientras que las "diferenciales inexactas" se
corresponde con una 1-forma que no es exacta. La integral de 1-forma no exacta en general dependerá
del camino a diferencia de lo que sucede con las 1-formas exactas. Nótese que en la terminología de
formas diferenciales las variables de estado son precisamente las 0-formas definidas sobre el espacio de
estados de equilibrio.

Dado un conjunto de más de n funciones de estado, no todas pueden ser independientes, por lo que una
función de estado es una relación funcional entre ellas. Por el teorema de la función implícita un
conjunto de m > n funciones de estado diferenciables que satisfacen la ecuación constitutiva pueden ser
convertidas en una parametrización local del espacio de estados .

Véase también
Potencial termodinámico

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