Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
- Entropía y equilibrio
(dU )S ,V =0
(dU )S ,V ≤0
A=U-TS (a v=cte)
dG=dH −TdS
(dA)T ,V ≤ 0
dG=VdP−SdT
A T cte queda
∂G
( ) =V
∂P T
P2
∫ VdP
P1
De forma inmediata sustituyendo el volumen por su valor según la ecuación de
estado PV=NRT
P2
∆ G=nRTln
P1
AG=VΔP
∂G G−H
( ) =−S=
∂P T T
ΔG=ΔH-TΔS
Sin embargo, para las demás magnitudes la operación no es tan fácil debido a
que las interacciones que se ejercen entre las moléculas de los distintos
componentes hacen que no se cumpla la aditividad de las propiedades molares
antes descritas.
∂∋¿
∂V
¿
¿
¿
T ,∋¿ dP+¿
∂V
P ,∋¿ dT +( )
∂P ¿
∂V
dV =( )
∂T ¿
∂∋¿
∂V
¿
¿
T , P ,∋¿
¿
V 1=¿
Y=ΣniYi
- Potencial químico
∂∋¿
∂G
¿
¿
¿
T ,∋¿ dP+¿
∂G
P ,∋¿ dT +( )
∂P ¿
∂G
dG=( )
∂T ¿
∂∋¿
∂G
¿
¿
¿
Gi=¿
- Ecuación de Gibbs-Duhem
(G)T , P , X =ΣniGi=Σniμi
0=Σni dμi
Esta ecuación implica que las variaciones del potencial químico de los
componentes de un sistema no son independientes unas de otras y se empleará
para calcular propiedades muy importantes de las disoluciones. Los p. químicos
influyen uno en el otro en un sistema abierto.
- Equilibrio de fases
μαi dnαi + μ βi dn βi =0
μαi =μiβ
μαi ˃ μiβ
Sabiendo
μ❑
i , Ti, Pi podremos saber si el sistema está en equilibrio o no.
Σμi dni=0
Σμi vi=0
Σμi vi=0