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Primera Ley de la

Termodinámica y Mecanismos
de Transferencia de Energía

Profesor: María José Benítez


Calor y trabajo en procesos termodinámicos

En un sistema formado por un gran número de moléculas, es imposible conocer en cada instante y exactamente
las fuerzas que obran sobre cada una de ellas. Sin embargo, es posible estudiar una serie de propiedades sin
conocer en detalle los movimientos moleculares, utilizando magnitudes macroscópicas que caracterizan al
sistema o substancia como un todo, por ejemplo P y T.

EQUILIBRIO TERMODINÁMICO O ESTADÍSTICO. - Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico si las


magnitudes macroscópicas, (P, V, T, etc.) que determinan su estado, son constantes (e iguales a sus valores medios)
e independientes e como se llegó.

FUNCIÓN DE ESTADO (O VARIABLE DE ESTADO): es una cantidad física que tiene valores definidos para cada estado
de equilibrio del sistema. No tiene dependencia con el tiempo. Ejm. P, V, T, U.
Trabajo al cambiar el volumen de un gas
Estado 1 Estado 2
Si el gas contenido en un cilindro, por alguna causa, comienza a
dilatarse, desplazará el émbolo y realizará trabajo sobre él. El
trabajo elemental será:
Cilindro 𝑑𝑊 = 𝑃𝐴𝑑𝑦
Donde F es la fuerza que el gas hace sobre el émbolo, lo
cual es F = PA, (A es el área del émbolo):
𝑑𝑊 = 𝑃𝐴𝑑𝑦

Pistón
Pero 𝐴𝑑𝑦 es el cambio infinitesimal de volumen:
Gas 𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉
Así pues, EL CAMBIO DE VOLUMEN DEL GAS VA ACOMPAÑADO
P2, V2 DE UN TRABAJO IGUAL AL PRODUCTO DE LA PRESIÓN BAJO LA
P1, V1
CUAL SE ENCUENTRA EL GAS, POR SU CAMBIO DE VOLUMEN
Trabajo al cambiar el volumen de un gas

Para cambios finitos de los parámetros de estado, si un cuerpo pasa del estado 1 al estado 2, el
trabajo que realiza es

2 2
W= ‫׬‬1 𝑑W = ‫׬‬1 𝑃𝑑𝑉

Gráficamente, el trabajo es numéricamente igual al área bajo la curva del gráfico de la función P = f(V)
entre los límites V1 y V2.

W
Trabajo al cambiar el volumen de un gas
W1 W2 W3

EL TRABAJO REALIZADO POR UN CUERPO (O SOBRE EL), AL CAMBIAR SU VOLUMEN,


DEPENDE DE LA SUCESIÓN DE ESTADOS POR LOS QUE PASA EL CUERPO DESDE EL ESTADO
INICIAL HASTA EL FINAL.

• Vale también para la cantidad de calor.


• Los estados 1 y 2 son los mismos, e.d., tienen P,V definidos y con ellos T y U; las
variaciones de éstos parámetros “de estado” dependen únicamente de los estados inicial
y final.
Proceso cíclico

El trabajo es positivo con el ciclo en sentido horario y negativo en


sentido contrario
Variables del proceso:

Dependen de la ruta seguida durante un proceso.

Q y W NO SON FUNCIONES DE ESTADO, sino son funciones del proceso de cambio de estado, por ello las
2 2
integrales ‫׬‬1 𝑑𝑄 y ‫׬‬1 𝑑𝑊 dependen del proceso seguido.

Matemáticamente, dQ y dW no son diferenciales totales.


2 2
‫׬‬1 𝑑𝑊 ≠ 𝑊2 − 𝑊1, ‫׬‬1 𝑑𝑄 ≠ 𝑄2 − 𝑄1
Trabajo en proceso isobárico

Para todo cuerpo que se transforma con P = constante (incluido el gas ideal) tenemos que
𝑉2
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉1
𝑊 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1)
Trabajo en proceso isocórico

V= constante; dV = 0, entonces

W=0
Trabajo en proceso isotérmico

T = constante

Para gas ideal, la ecuación de la isoterma es PV = constante. El trabajo realizado es:


𝑉2
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉1
Pero PV = nmRT, entonces P = nmRT(1/V), que ponemos en la integral
𝑣2
𝑑𝑉
𝑊 = න 𝑛𝑚 𝑅𝑇
𝑣1 𝑉
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln
𝑉1
Puesto que P1V1 = P2V2, Podemos también escribir

𝑃1
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln
𝑃2
Trabajo en proceso adiabático
𝑑𝑄 = 0

𝑅𝑇1 𝑇2
𝑊= 𝑛𝑚 1 −
𝛾−1 𝑇1
Otros modos de trabajo:

Hay muchas otras formas de trabajo además de

𝑉2
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉1

• Trabajo eléctrico
• Trabajo de rueda de paletas o trabajo de agitación
• Trabajo de flujo
• Trabajo realizado al estirar un cable
• Trabajo realizado para cambiar el área de una película delgada
• Trabajo magnético
Primer Principio de la Termodinámica

Al cambiar el estado de un gas, y con él la energía interna posiblemente, hay en general un


trabajo realizado sobre o por el gas (sistema o cuerpo).

Estado 1 Estado 2

P1, V1 P2, V2
Primer Principio de la Termodinámica

Pero, también hay cambio de estado de un sistema si éste ha recibido o entregado una cantidad
de calor.

Estado 1
¿Cuál es el trabajo que se presenta en este caso?
La respuesta la da la LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA.

Estado 2

Calor
Primer Principio de la Termodinámica

La conservación de la energía incluye la energía mecánica y térmica

Para una transformación infinitesimal o elemental, el trabajo dW realizado por el sistema sobre cuerpos
exteriores, es igual a la diferencia entre la cantidad de calor dQ comunicada al sistema y el cambio dU de su
energía interna:

𝑑𝑊 = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑈
o 𝑑𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑑W

donde 𝑑W = 𝑃𝑑𝑉

La cantidad de calor dQ aportado a un sistema se gasta en el incremento de su energía interna y en el trabajo que
el mismo hace a cuerpos exteriores.

Podemos también escribir así: 𝑑𝑈 = 𝑑𝑄 − 𝑑W


Primer Principio de la Termodinámica

Si se trata de un cambio macroscópico del estado, entonces escribimos para los estados 1 y 2 del sistema:

2 2 2
න 𝑑𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 = න 𝑑𝑄 − න 𝑑𝑊
1 1 1

2
Donde ‫׬‬1 𝑑𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1, pues U es una FUNCIÓN DE ESTADO, es decir, el sistema posee en cada estado un
determinado valor de energía interna.

Q y W NO SON FUNCIONES DE ESTADO, sino son funciones del proceso de cambio de estado, por ello las
2 2
integrales ‫׬‬1 𝑑𝑄 y ‫׬‬1 𝑑𝑊 dependen del proceso seguido.
Primer Principio de la Termodinámica

El primer principio se aplica tanto a procesos en equilibrio como a los que no ocurren en equilibrio, aunque estos no
son graficables, pero sus estados inicial y final están completamente definidos.

El primer principio no indica la dirección del proceso; según él, por ejemplo, el calor podría pasar de un cuerpo frío
al caliente (y al revés), sólo le interesa la conservación de la energía.
Primer Principio de la Termodinámica
La transferencia de energía como calor no se acompaña por sí misma con la realización de
un trabajo

Émbolo fijo
Si el émbolo está fijo y no puede moverse, T aumentará.

1
2
Estado 1 Estado 2

Calor
Primer Principio de la Termodinámica
Transformación del calor en trabajo mecánico

si el calor se da a un cuerpo con posibilidad de dilatarse, entonces él puede


Estado 1 realizar un trabajo dado por

𝑑W = 𝑑𝑄 − 𝑑𝑈

Estado 2

Calor
Trabajo al cambiar el volumen de un gas

Si al variar el estado de un cuerpo se realiza un trabajo sólo a cuenta del cambio de volumen,
entonces el primer principio de las Termodinámica se puede escribir así:

2 2
න 𝑑𝑄 = 𝑈2 − 𝑈1 + න 𝑃𝑑𝑉
1 1

Únicamente si P es constante en todo el proceso de cambio de estado tendremos:


Proceso cíclico

Si el cuerpo luego de ejecutar un proceso vuelve al estado inicial, entonces U 1 = U2

El trabajo es positivo con el ciclo en


sentido horario y negativo en sentido
contrario

‫ = 𝑈 ׯ‬0, lo cual NO implica que W y Q sean nulas.


Q y W son magnitudes algebraicas.
De manera que en este caso:
‫𝑊𝑑 ׯ = 𝑄𝑑 ׯ‬
Proceso isotérmico

T = constante

Para gas ideal, la ecuación de la isoterma es PV = constante. El trabajo realizado es:


𝑉2
𝑊 = න 𝑃𝑑𝑉
𝑉1
Pero PV = nmRT, entonces P = nmRT(1/V), que ponemos en la integral
𝑣2
𝑑𝑉
𝑊 = න 𝑛𝑚 𝑅𝑇
𝑣1 𝑉
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln
𝑉1
Puesto que P1V1 = P2V2, Podemos también escribir

𝑃1
𝑊 = 𝑛𝑚 𝑅𝑇 ln
𝑃2

Durante el proceso isotérmico se realiza el máximo trabajo, pues allí 𝑑𝑈 = 0, de modo que dW=dQ
Proceso isocórico

V= constante; dV = 0, entonces

W=0

Todo el calor recibido aumenta la energía interna.

𝑑𝑈 = 𝑑𝑄
Proceso adiabático
Este proceso se caracteriza porque el gas ni entrega calor ni recibe calor del
medio externo (aislamiento total);
𝑑𝑄 = 0
𝑑𝑈 = −𝑑W
Expansión libre adiabática

𝑑𝑈 = 0
Mecanismos de transferencia de energía

Conductividad térmica
Proceso de transferencia de energía mediante calor.

Puede ser representado en escala atómica:


intercambio de energía cinética entre
partículas microscópicas.
Mecanismos de transferencia de energía

Conductividad térmica
𝑄 ∆𝑇
℘= ∝𝐴
∆𝑇 ∆𝑥

Ley de conductividad térmica

𝑑𝑇
℘ = 𝑘𝐴
𝑑𝑥

𝑘: constante de conductividad térmica


𝑑𝑇
: gradiente de temperatura.
𝑑𝑥
Mecanismos de transferencia de energía

Conductividad térmica
En estado estacionario, la temperatura en cada punto es constante en el tiempo.

𝑑𝑇 𝑇𝑐 −𝑇𝑓
𝑑𝑥
= 𝐿

𝑇𝑐 −𝑇𝑓
℘ = 𝑘𝐴 𝐿

Para bloques que contienen algunas materiales de grosor L 1, L2, … y constante de conductividad térmica k1, k2, …

𝐴 𝑇𝑐−𝑇𝑓
℘= σ
𝑖 𝐿𝑖/𝑘𝑖
Mecanismos de transferencia de energía

Conductividad térmica

METALES buenos conductores


GASES malos conductores.
Mecanismos de transferencia de energía

Convección
Transferencia de energía debido al movimiento de una sustancia caliente.

Radiación
Transferencia de energía mediante ondas electromagnéticas.

Ley de Stefan-Boltzmann

℘ = 𝜎𝐴𝑒𝑇 4

𝜎: constante igual a 5.6696 x 10-8 W/m2 K4


𝐴: Área superficial m2
𝑒: emisividad, varía de 0 a 1
𝑇 : temperatura de la superficie en K
Gráficos y notas tomadas de:

• Serway, R. y Jewett, J., Physics for Scientists and


Engineers, Brooks Cole. USA. 8ta edición, Cap. 20

• https://www.omnicalculator.com/physics/thermodyna
mic-processes#isochoric-process

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