FIQT-UNI

Departamento Académico de Ciencias Básicas

QUÍMICA I (BQU01)
CAMBIO DE ENERGÍA EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS

Profesor: Jaime Flores Ramos

 Sistema termodinámico (masa de control)

Es una parte del universo en el cual ponemos

nuestra atención con finalidad de estudio.

Alrededores (entorno).- Es todo lo que no es el sistema

Límites del sistema

(frontera)
Es la superficie real o
hipotética que separa al
sistema de sus
alrededores, puede ser
rígidos, móviles o elásticos.
Clases de sistemas termodinámicos
En un sistema homogéneo, las
propiedades intensivas tienen igual
valor en todo el sistema y en
cualquier parte de él.

Si por el contrario las propiedades

no
son iguales el sistema es
Heterogéneo, el cuál tiene más de
una fase.
 Estado de un sistema
La condición o estado de un sistema, queda identificada por
el conjunto de valores que tiene las propiedades
termodinámicas en ese instante. Un sistema puede pasar por
infinitos estados.

Funciones
de estado P1 P2
V1 V2 Variables
Proceso
T1 T2 termodinámicas
H1 H2
S1 Cambio de S2
estado No dependen
de la historia o
trayectoria
2 propiedades intensivas independientes
son suficientes para determinar el estado
termodinámico de una sustancia pura.
Ej.: T y P, P y Ve o T y Ve
 FUNCIONES DE ESTADO
• Es una propiedad del sistema.
• La magnitud del cambio en cualquier función de estado
depende solamente de los estados inicial y final del
sistema y no de cómo se logro el cambio (trayectoria).
• Ejm.: P, V, T, H, S, G,….

Altura = función de estado

no depende de la
trayectoria seguida.
 F= Función de estado
• Tienen un valor único para cada estado del
sistema.
• Su variación solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.

F Estado final

Variación de la
Función de
estado ΔF

Estado
inicial
 Es una energía en transito a través de
TRABAJO, W los límites del sistema y es una
interacción entre este y sus
alrededores.
uff, uff

.
W =  Fdx
X2

Fuerza
X1
Distancia
que se
W=F x desplaza el
objeto

X1 X2
distancia Trabajo=área
Trabajo Fuerza aplicada
realizado por el
hombre
Unidad: N.m = joule = J

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

 CONVENIO DE SIGNOS PARA EL
TRABAJO

W>0 Sistema W<0

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema
(Compresión del gas) (Expansión del gas)
 TRABAJO (W)

Pext Pext
Fx
w = Fx dx

Fx = Pext A
dx Pext = cte.
A dx = dV
Pint
Pint

Pext = Pint Estado Pext > Pint w = − Pext dV

inicial
Equilibrio mecánico Estado Pext = cte
final Pext = Pint
W = - P ∆V


V
2
Pext = cte. W = − Pext dV
V
1
 TRAYECTORIAS

P P

i i
Pi Pi

f
Pf Pf f
V
Vi Vf Vi Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los

estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el
sistema entre dichos estados.
 Calor (Q)
Es la energía transferida debido a la diferencia de
temperatura. No es una función de estado.

Q=+ Q=-
SISTEMA
Endotérmico Exotérmico

• El calor y el trabajo no son propiedades de un

sistema, por eso no son funciones de estado.

• Se manifiestan durante un proceso.

 Transferencia
electrónica
TRABAJO

SISTEMA BANCO efectivo

CALOR cheques

El calor y el trabajo
•Son formas de variar la energía del sistema
• No son funciones de estado
• No es “algo” que posea el sistema
 Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
 Energía interna, U
Es la energía total de un sistema, energía cinética energía
potencial. Incluyendo la energía de traslación, rotación y
vibración de las moléculas. También se considera las
interacciones entre las partículas subatómicas.

• No es posible conocer la energía interna de un sistema

• Sólo conocemos su cambio en un proceso U = U2-U1
 • Función de estado
Energía interna (U)
(Suma de energías a nivel molecular) • Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
(Ley de conservación de la energía)
La energía no puede ser creada ni destruida, solamente
transformada o cambiada de una forma a otra.

Proceso W

U1 U2

Q U2 = U1 + Q + W ΔU = Q + W
 Proceso Cíclico A→A

P A U = U final − U inicial = U A − U A = 0

B W = −Q
V

Es imposible realizar un trabajo sin

consumir una energía
 U  función de estado

P A

U BA = U BA
B

U  f (T , P ,V )
 Medición de ΔU
Sólo necesitamos un proceso a volumen constante

ΔU = Q + W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

W = − Pext dV
V2
 U = Q + 0 = Qv
V1
Exotérmico Qv = - ΔU < 0
Si ΔU > 0
Endotérmico Qv = +

• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
 Es una función de estado, para tratar los
ENTALPÍA, H efectos térmicos de un proceso a presión
constante. Es una propiedad extensiva.
• Función de estado H  f(T,P,V,U)
Entalpía • Propiedad extensiva
H  U + PV (H) • Unidades de energía (J)
H
H [ J / mol ]
n

Proceso a P = cte 1º ley

 
V2
U = Q + W = Q −
V2
Pext dV = QP − Pext
QP = (U 2 + PV2 ) − (U 1 + PV1 )
dV = QP − P(V2 − V1 )
V1 V1

U=U2-U1 P=cte

QP = H

H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
 Exotérmico Qp = - ΔH<0
Qp = Δ H
Endotérmico Qp = + ΔH>0

CASOS PARTICULARES
1. Para procesos en donde intervienen sólidos y/o
líquidos únicamente (Δ PV es muy pequeño)

H = U + PV ΔH = Δ U + Δ PV

ΔH = Δ U (aprox)

2. Para reacciones en donde se producen o consumen gases

Para gas ideal PV = nRT

Si T = cte. Δ PV = RTΔn ΔH = Δ U + RTΔn

ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUÍMICAS
Diagramas entálpicos (Diagramas de energía)
Reacción endotérmica: Absorbe calor Reacción exotérmica: Desprende calor
∑H productos > ∑H reactivos ∑H productos < ∑H reactivos
 ENTALPÍA ESTANDAR DE FORMACIÓN, H ºf

Es el calor que se produce cuando se forma un mol de un

compuesto a partir de sus elementos en estado estándar.
Estado estándar:
Presión = 1bar (aprox. 1 atm)
Actividad = 1 (aprox. 1 M)
Temperatura = 25 ºC (generalmente)

Convención:
La entalpía estándar de formación de cualquier
elemento en su forma más estable es cero.
 Datos a 25ºC, 1 atmósfera. H0f(Kcal/mol)
Compuesto H0f Compuesto H0f Compuesto H0f

H2O(l) -68.32 NO2(g) 8.09 HCl(g) -22.60

H2O(g) -57.80 SO2(g) -70.96 Ag2O(s) -7.31

CO2(g) -94.05 SO3(g) -94.45 CuO(s) -38.50

CO(g) -26.42 H2S(g) -4.82 Fe2O3(s) -196.50

NH3(g) -11.04 HNO3(l) -41.40 NaOH(s) -102.00

NO(g) 21.60 H2SO4(g) -193.91 Na2CO3(s) -270.30

CH4(g) -17.89 C2H6(g) -20.24 C4H10(g) -29.81

C8H18(l) -49.82 C2H4(g) 12.50 CH3OH(l) -57.02

C6H6(l) 11.72 C2H2(g) 54.19 C2H5OH(l) -66.36

 Determinación de la entalpía estándar de formación

a. Método directo.- para compuestos que se pueden

sintetizar con facilidad a partir de sus elementos.

C (grafito) + O2 (g )→CO2 (g ) H ºf = − 393,5 kJ

b. Método indirecto.- para compuestos que no se pueden

sintetizar a partir de sus elementos, se emplea la ley de Hess.

Ley de Hess
• Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio
de entalpía es el mismo, independientemente de que la
reacción se efectué en un paso o en una serie de pasos.
La ley de Hess evita le ejecución de muchos experimentos
calorimétricos difíciles.

Dadas las reacciones siguientes:

C (grafito) + O2 (g )→CO2 (g ) H ºf = − 393,51kJ

CO (g ) + 1 O2 (g ) → CO2 (g ) H ºf = − 282,98 kJ
2

Calcular la entalpía de formación CO (g)

C (grafito) + 1 O2 (g ) → CO (g ) H ºf = ?
2
 CO ( g ) + 1 O2 ( g )
2

2 3

C (grafito) + O2 (g ) CO2 (g )
1

H1º = H 2º + H 3º

− 393,51 kJ = H 2º + (−282,98 kJ )

H 2º = − 110,53 kJ
 DADAS LAS REACCIONES
(1) H2(G) + ½ O2(G) → H2O(G) H1 = – 241,8 KJ
(2) H2(G) + ½ O2(G) → H2O(L) H2 = – 285,8 KJ
CALCULAR LA ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN DEL AGUA
EN CONDICIONES ESTÁNDAR.

El proceso de vaporización es...

(3) H2O(l) → H2O(g) H3 = ?

(3) puede expresarse como (1) – (2), luego:

H3 = H1 – H2 = – 241,8 kJ – (–285,8 kJ) = 44 kJ

H0vaporización = 44 kJ /mol
 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE LA REACCIÓN, ΔHº

• Es el calor liberado o absorbido por el sistema durante el

proceso a condiciones estándar.
• Es la diferencia entre la entalpía de los productos y la
entalpía de los reactivos.

aA + bB → cC + dD ΔHº

ΔHº =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

H º
rxn = cH + dH − (aH + bH )
º
C
º
D
º
A
º
B
 CONOCIDAS LAS ENTALPÍAS ESTÁNDAR DE FORMACIÓN
DEL BUTANO (C4H10), AGUA LÍQUIDA Y CO2, CUYOS
VALORES SON RESPECTIVAMENTE –124,7, –285,8 Y –393,5
KJ/MOL, CALCULAR LA ENTALPÍA ESTÁNDAR DE
COMBUSTIÓN DEL BUTANO.

La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) + 13/2O2(g) → 4 CO2(g) + 5H2O(ℓ) H0comb= ?

 H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393,5 kJ/mol) + 5 mol(– 285,8 kJ/mol)
–1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ

Luego la entalpía estándar de combustión será:

 H0combustión = – 2878,3 kJ/mol

 CÁLCULO DE H0 A PARTIR DE LAS ENERGÍA DE
ENLACE(DISOCIACIÓN).

Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la siguiente fórmula:

H0 =  ni · E (enlace rotos) –  nj · E(enlace formados)

en donde ni representa el número de enlaces rotos y formados de cada tipo.

SABIENDO QUE LAS ENERGÍA DE LOS SIGUIENTES ENLACES
(KJ/MOL):
C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413 Y H–H : 436, CALCULAR EL VALOR
DE H0 DE LA REACCIÓN DE HIDROGENACIÓN DEL ETENO.

CH2=CH2(g) + H2(g) → CH3–CH3(g)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman 2

enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno tenía
sólo 4) y un enlace C–C.

 H0 =  E(enlace rotos) –  E (enlace formados)

 H0 = 1E (C=C) + 1 E (H–H) – 1E (C–C) – 2 E(C–H)

 H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol

– (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) = –126 kJ
CALCULA EL CALOR DE COMBUSTIÓN DE PROPANO A PARTIR
DE LOS DATOS DE ENERGÍA DE ENLACE DE LA TABLA.

C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O Enlace Ee (kJ/mol)

H–H 436
Enlaces rotos: 8 C–H, 2 C–C y 5 O=O
C–C 347
Enlaces formados: 6 C=O y 8 O–H C=C 620
CC 812
H0 =  E(e. rotos) –  E(e. form.)
O=O 499
H0 = 8 E(C–H) + 2 E(C–C) + Cl–C 243
C–H 413
5 E(O=O) – [6 E(C=O) + 8 E(O–H)]
C–O 315

H0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 kJ – C=O 745

O–H 460
(6·745 kJ + 8·460 kJ) = –1657kJ Cl–H 432

H0combustión(C3H8) = –1657 kJ/mol