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Relaciones de Maxwell

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Relaciones de Maxwell

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de un sistema compresible simple entre sí se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de la diferenciales exactas. Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de medir experimentalmente, algunas propiedades termodinámicas. De las relaciones de Gibbs se tiene
(211)

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Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la función del Helmholtz como: y la función de Gibbs definidas

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Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

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Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la ecuación

con

puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal suerte que podemos escribir:
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(220)

Éstas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinámica por que brindan un medio para determinar el cambio de entalpía

que no es posible medir directamente. Considere la siguiente relación de Maxwell: Durante un cambio de fase manteniendo la temperatura fija. la presión es independiente del volumen especifico y solo se determina por la temperatura. y . a partir de la medición de los cambios en las propiedades . En este caso "sat" indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en un punto determinado por una temperatura constante durante el cambio de fase. otras relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los que incluyen efectos electrolíticos. Sin embargo. entonces el segundo término de la relación de Maxwell mostrada es determinado solo por la temperatura. . Note que las relaciones de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. v y T. por lo que puede escribirse como una derivada total: Recordando que una derivada total es la pendiente una función. Ecuaciones de clapeyron La ecuación de Clapeyron es una de las tantas aplicaciones de las relaciones de Maxwell y permite determinar los cambios en la entalpia asociados con el cambio de fase (ejemplo: entalpia de vaporización hfg) a partir del conocimiento de P. magnéticos y otro tipo.

comEnlaces patrocinados Este proceso la presión también permanece constante. Publica gratis! Roloeganga. 1.Entonces: Integrando para un proceso isotérmico de dos estados en saturación. integrando la relación de Gibbs para dh queda Donde la integral dP=0 porque P=ctte. por ejemplo en el cambio de fase líquido-vapor: y ¿Quieres vender un Local? Anuncios Clasificados con Fotos e información. nombrada así por el físico e ingeniero francés Benoit Paul Émile Clapeyron . obtenemos la Ecuación de Clapeyron. Sustituyendo la Ec. En consecuencia. 2 en la Ec.

-Es decir que para cualquier sustancia podemos conocer su entalpia de vaporización.-La Ecuación de Clapeyron permite determinar la entalpía de vaporización hfg a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama PT y conociendo el volumen especifico vfg del liquido saturado y del vapor saturado a la temperatura dada. . simplemente graficando la presión en función de la temperatura y luego obtener la pendiente de esa curva para una temperatura específica Tx.

qfa. http://joule.uam.php buscar urgente .es/beta-2.Esta ecuación es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión constante y se expresa en una forma general como: DONDE LOS ÍNDICES 1 Y 2 INDICAN LAS DOS FASES.0/temario/tema5/tema5.

Si por ejemplo nos interesa estudiar . conviene empezar notando que las variables independientes en principio son y . siempre se originan de la derivada segunda de algún potencial termodinámico. En particular. Habíamos definido esta transformación como potencial de Gibbs para el cual la expresión diferencial resulta . habíamos notado que Las identidades de este tipo se conocen como relaciones de Maxwell. No es necesario recordar nada de memoria. sino fijar la atención en el hecho de que partiendo de la representación energía se transformó en este caso y . sus derivadas segundas no deben depender del orden que se escoja para derivar. Aunque existen reglas mnemotécnicas para recordar estas relaciones.Relaciones de Maxwell Al comienzo de este curso habíamos visto que como es función de estado. de modo que esto es lo que en realidad debemos tener presente. lo que sugiere pensar en el potencial termodinámico para el cual ésas son las variables naturales.

y las relaciones de Maxwell sólo pueden establecerse para variables que se ``entrecruzan''. ya que estamos derivando siempre una variable intensiva respecto de la correspondiente extensiva o viceversa. como . Sin embargo. Hay algunas derivadas que a primera vista no parecen tener sustitución. y ahora sí reconocemos y como las variables propias de la energía libre de Helmholtz. ya que y no pueden ser variables naturales de ningún potencial termodinámico. para el cual la expresión diferencial toma la forma de donde se obtiene .de manera que Está claro que cuando la derivada que se desea analizar es o o no habrá ninguna relación de este tipo.

famaf. http://www. es decir.de manera que Vale la pena notar que todas las relaciones de Maxwell pueden obtenerse a partir del formalismo que conocíamos de Física II.html Energía interna En física. Lo que hemos hecho ahora no ha sido agregar información: simplemente hemos introducido herramientas que nos permiten agilizar las cuentas.1  La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo.unc. de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema.ar/~gcas/termo1/clases/node47. Más concretamente. .edu. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo gravitacional o electrostático externo. que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades. es la suma de:  la energía cinética interna. la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala microscópica. y de la energía potencial interna.

Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares. la variación de energía interna es independiente del proceso.Todo cuerpo posee una energía acumulada en su interior equivalente a la energía cinética interna más la energía potencial interna. En un gas ideal poliatómico. . sólo depende del estado inicial y final. será el resultado de la suma de la energía cinéticade las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de traslación. por lo que se dice que es una función de estado. rotación y vibración). que depende del proceso.  En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de sus moléculas. Contenido [ocultar] 1 El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental 2 Algunas variaciones de la energía interna 3 Véase también 4 Referencias [editar]El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental En termodinámica se deduce la existencia2 de una ecuación de la forma conocida como ecuación fundamental en representación energética. Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestión.   Desde el punto de vista de la termodinámica. Del mismo modo dU es una diferencial exacta. en un sistema cerrado (o sea. En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las interacciones moleculares. deberemos considerar además la energía vibracional y rotacional de las mismas. a diferencia de . de paredes impermeables). y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares). la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo U = Q + W.

  Como T. [editar]Algunas variaciones de la energía interna Al aumentar la temperatura de un sistema. Por lo general no se dispone de la ecuación fundamental de un sistema. En ese caso sus sustitución por el conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información equivalente. . La obtención de resultados concretos a partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático. sin que varíe nada más.La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la información termodinámica de un sistema. Si calculamos su diferencial: se definen sus derivadas parciales:  la temperatura la presión el potencial químico . cuando se produce una variación de la energía interna manifestada en la variación del calor que puede ser cedido. aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las mismas. P y son derivadas parciales de U. Convencionalmente. serán funciones de las mismas variables que U: Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. aumenta su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada. mantenido o absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente por la :variación de la temperatura de la materia.

Q = 1 [cal / g · °C] · 1 [g] · (15 . Esta condición de cambio de estado se puede calcular de acuerdo a: Donde [kcal / m] = Coeficiente de cambio de estado. sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g · °C]. como es el caso de las reacciones químicas o cambio de estado. Aplicando la fórmula tenemos. Donde cada termino con sus unidades en el Sistema Internacional son: Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido (J). una atmósfera de presión y a 14 °C para llevarlo a 15º C.14) [°C] = 1 [cal] y reemplazando los valores. es decir a la altura del mar. = temperatura final del sistema . 2. Ejemplo Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones normales. se habla de variación de la energía interna química o variación de la energía interna latente.1..Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la materia que compone el sistema.Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular. se habla de variación de la energía interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parámetros. m = masa.. medido en .temperatura inicial (K). Ce = calor específico de la materia (J / kg · K).

38·10-23 J/K =Velocidad media de la molécula http://joule. México .php Entropía (termodinámica) Para otros usos de este término.3.0/temario/tema6/tema6. en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía interna nuclear.uam.qfa..es/beta-2.Finalmente. véase Entropía (desambiguación). Energía cinética media de un gas K = Constante de Boltzmann = 1. Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey.

a pesar de conservar la energía. desde el punto de vista de la probabilidad. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850. se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente. La palabra entropía procede del griego ( ) y significa evolución o transformación. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. mediante cálculo. determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo.En termodinámica. la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que permite. se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor.12 Y Ludwig Boltzmann quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. El universo . en un sistema aislado. finalizando en equilibrio térmico. Por ejemplo. El proceso inverso.3 Contenido [ocultar] 1 Evidencias 2 Ecuaciones 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Interpretación estadística de la entropía 6 Relación de la entropía con la teoría de la información 7 Entropía y su relación con las termociencias 8 Historia de la entropía 9 Véase también 10 Referencias 11 Enlaces externos [editar]Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?". y el trozo frío se calentará. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.

y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad.tiende a distribuir la energía uniformemente. La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. Si el incremento de entropía es positivo. La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar). es decir. a maximizar la entropía. [editar]Ecuaciones . En cambio. tomamos pintura blanca. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. que viene dada por la energía de Gibbs. respectivamente. con una cucharita. se construya un vaso por sí solo. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. cuando el incremento es negativo. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y mezclamos. su grado de homogeneidad. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo). que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. puede considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio. pintura blanca y pintura negra. lanzando trozos de cristal. los productos son más ordenados. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. Coloquialmente. es decir. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. mientras que jamás conseguiremos que.

Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. denominada entropía. . del estado 1 al estado 2. en su forma clásica. en la misma dirección. La entropía física. De acuerdo con la ecuación. en un proceso reversible e isotérmico. está definida por la ecuación siguiente: o. Cuando la temperatura es más alta. En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final. ha de existir una funcióndel estado del sistema. cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: Téngase en cuenta que. El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa. Por tanto. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. como el calor no es una función de estado. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin).Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. S=f(P. si el calor se transfiere al sistema. más simplemente.T). también lo hará la entropía. en lugar de dQ.V. se usa Q. con independencia del camino seguido ( Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.

definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. en el Sistema Internacional. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. son el J/K (o Clausius).el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. [editar]Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. según la ecuación. sumando un término positivo al segundo miembro. es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. Y viceversa. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. de densidad finita. Para calcular la entropía de un sistema. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por . No obstante. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K). podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: Al término p. dS=0. siempre positivo. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. se le denomina producción de entropía. es decir. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico. Las unidades de la entropía. sin defectos estructurales en la red cristalina. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente.

en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas. de nuevo. la entropía puede crearse pero no destruirse. Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". Como los procesos reales son siempre irreversibles. Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico. que llamamos principio de evolución. [editar]Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. Pero esto es una situación ideal. esto es. para un proceso dado. Por ejemplo. con un aumento de la entropía global. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas. aun cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica). considerando el proceso como reversible. es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. Para llevar al sistema. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos. su entropía crece constantemente con el tiempo". los procesos son irreversibles. S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. También se puede decir que la variación de entropía del universo. siempre aumentará la entropía. En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. Cuando la entropía sea máxima en el Universo. exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. la diferencia entre calor y trabajo . lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno.un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea. llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). ya que hay pérdidas por rozamientos. por lo tanto. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Pero en la práctica real el trabajo es menor.

los parámetros termodinámicos como la entropía. Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía. profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época. lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) deViena. temperatura. y por tanto. etc. no tienen significado. En la descripción clásica de la termodinámica. k la constante de Boltzmann y el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de MaxwellBoltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía.desaparece. Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. La ecuación anterior es válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. carece de sentido hablar del .4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles. [editar]Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 . teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. Boltzmann se suicidó en 1906. porque realmente no son sistemas termodinámicos. de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemnas infinitos como el Universo.1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística.

Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck. p. [editar]Relación Véase también: de la entropía con la teoría de la información Entropía (información) Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. pues sólo los cambios en la misma son relevantes. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. Según la nueva teoría de Jacob D. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. El ascenso del hombre. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. Cuando la energía es degradada. en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. k es la constante de Boltzmann. es la probabilidad de un estado particular. se puede crear una medida para el desorden. Bogotá. c es la velocidad de la luz. Fondo Educativo Interamericano. del siguiente modo: Donde. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". 1979. Por extraño que parezca. En cambio. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski. dijo Boltzmann. 347.valor de la entropía de un sistema. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado. . G es la constante de la gravitación y es la constante de Planckracionalizada. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. De hecho.

porque el comal está en contacto con el aire.Simplemente. se ocupa muy poca energía. y aún en esas condiciones no estarían en equilibrio debido a que habría que calentar el sistema circundante es decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun así no lo estaría porque habría que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo está en continua expansión. es decir. Podremos ver también a nivel molecular un gran desorden de partículas del aire chocando unas con otras debido a la cantidad de calor que están ganando. y el comal está calentando al aire y el aire le roba calor al comal. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo. [editar]Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones . digamos un comal para hacer tortillas de harina. cuando el calor o la energía calorífica se propaga al comal. es cuando se dice que la entropía aumenta en el sistema. pero estaríamos cayendo en un error monumental debido a que nunca habrá un equilibrio térmico perfecto. algo donde se propague el calor. la respuesta sencillamente es no. podemos decir que el comal está calentado por completo. [editar]Entropía y su relación con las termociencias Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropía debemos aplicarlos a las termociencias. podríamos ver u observar las partículas que componen al comal de un color encarnado mientras que las partículas del aire se van colorando a razón de que pasen por el comal. alguna vez podría estar en equilibrio ese sistema. supongamos que tenemos un sistema termodinámico. En realidad si pudiéramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o ubicado que se está llevando acabo en ese momento podríamos observar un desorden a nivel molecular o de partícula. al realizar un trabajo. debido a que se necesitaría calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal.

php/Calor_espec%C3%ADfico buscar Entropía Hemos definido la variable de estado denominada temperatura. En la década de 1850. la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo. Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698).us. y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. Si consideramos un ciclo reversible cualquiera. Rudolf Clausius establecido el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica Q se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. http://enciclopedia. los físicos investigaron este enigma de la energía perdida. el resultado fue el concepto de entropía.es/index. y acuñó el término "entropía". Durante los próximos dos siglos. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida. la variable de estado Energía Interna a través de la segunda Ley y veremos ahora cómo se puede definir la variable de estado denominada Entropía a través de la segunda Ley de la Termodinámica. En un ciclo de Carnot la suma algebraica de es cero. una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes.de combustión Siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil . podemos aproximarlo a un conjunto acoplado de ciclos de Carnot (dos ciclos de Carnot . independientemente del sentido del ciclo. a través de la Ley cero de la Termodinámica.

entre dos estados de equilibrio tiene el mismo valor independientemente de las trayectorias que conecten esos dos estados. De la primera Ley de la Termodinámica podemos escribir (46) . Observe que diferencial exacta. condición que no satisfacen y se comporta como una variable de estado. es la Entropía y tiene unidades en el sistema internacional .adyacentes tienen la misma isoterma). Haciendo los intervalos de temperatura lo suficientemente pqueños. podemos escribir (43) o en el límite de muy pequeñas diferenicas de temperatura entre isotermas: (44) donde indica que la integral se realiza en el ciclo. Este importante resultado nos permite definir no es una (45) que si es una diferencial exacta. ). ( .

digamos inicial y final. así . es decir. encuentre un proceso reversible que conecte estos mismos estados y luego calcule el cambio de entropía usando (48). éste no realiza trabajo ( ). ¿Cómo podemos calcular la Entropía para gases reales o procesos irreversibles? La respuesta la encontramos en la Entropía como variable de estado: Para encontrar el cambio de Entropía en una trayectoria irreversible entre dos estados de equilibrio.El cambio de entropía entre dos estados de equilibrio. de la primera ley de la con parede adiabáticas. Consideremos además que el gas está confinado en un recipiente . Si permitimos que el gas duplique su volumen contra el vacío. no hay cambio de entropía en un ciclo reversible. Esto lo podemos ilustrar mediante la expansión libre de un gas ideal. resulta (47) Es evidente que en un ciclo . Por tanto. En general. para procesos reversibles podemos calcular el cambio de Entropía a través de (48) Es importante señalar que la suma algebraica del cambio de entropía del entorno al sistema y el cambio de entropía del sistema no cambia para procesos reversibles. Esto es porque el calor entrante al sistema que produce el cambio de entropía proviene del entorno.

Es un proceso muy diferente a la expansión libre.Termodinámica la temperatura inicial es igual a la final ( ) porque se trata de un gas ideal. Inicialmente el gas se encuentra confinado en un volumen y finalmente ocupa un volumen . perdemos control del sistema. éste no experimenta cambio de entropía. digamos una expansión isoterma de un gas ideal. . podemos usar (48) para encontrar: (49) Como no hay transferencia de energía al entorno. Así las cosas. pero conecta los mismos estados de equilibrio. Podemos afirmar entonces que la Entropía es una medida del grado de irreversibilidad en un proceso. La expansión libre es irreversible. Escojamos una trayectoria reversible entre los estados inicial y final.

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