Relaciones de Maxwell

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de un sistema compresible simple entre sí se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de la diferenciales exactas. Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de medir experimentalmente, algunas propiedades termodinámicas. De las relaciones de Gibbs se tiene
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Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la función del Helmholtz como: y la función de Gibbs definidas

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Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

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Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la ecuación

con

puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal suerte que podemos escribir:
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Éstas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinámica por que brindan un medio para determinar el cambio de entalpía

por lo que puede escribirse como una derivada total: Recordando que una derivada total es la pendiente una función. a partir de la medición de los cambios en las propiedades . magnéticos y otro tipo.que no es posible medir directamente. Note que las relaciones de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. la presión es independiente del volumen especifico y solo se determina por la temperatura. Ecuaciones de clapeyron La ecuación de Clapeyron es una de las tantas aplicaciones de las relaciones de Maxwell y permite determinar los cambios en la entalpia asociados con el cambio de fase (ejemplo: entalpia de vaporización hfg) a partir del conocimiento de P. . entonces el segundo término de la relación de Maxwell mostrada es determinado solo por la temperatura. y . v y T. En este caso "sat" indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en un punto determinado por una temperatura constante durante el cambio de fase. Sin embargo. Considere la siguiente relación de Maxwell: Durante un cambio de fase manteniendo la temperatura fija. otras relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los que incluyen efectos electrolíticos.

Publica gratis! Roloeganga. nombrada así por el físico e ingeniero francés Benoit Paul Émile Clapeyron . 1. por ejemplo en el cambio de fase líquido-vapor: y ¿Quieres vender un Local? Anuncios Clasificados con Fotos e información. Sustituyendo la Ec. integrando la relación de Gibbs para dh queda Donde la integral dP=0 porque P=ctte. obtenemos la Ecuación de Clapeyron.Entonces: Integrando para un proceso isotérmico de dos estados en saturación. 2 en la Ec.comEnlaces patrocinados Este proceso la presión también permanece constante. En consecuencia.

-Es decir que para cualquier sustancia podemos conocer su entalpia de vaporización.-La Ecuación de Clapeyron permite determinar la entalpía de vaporización hfg a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama PT y conociendo el volumen especifico vfg del liquido saturado y del vapor saturado a la temperatura dada. simplemente graficando la presión en función de la temperatura y luego obtener la pendiente de esa curva para una temperatura específica Tx. .

php buscar urgente . http://joule.Esta ecuación es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión constante y se expresa en una forma general como: DONDE LOS ÍNDICES 1 Y 2 INDICAN LAS DOS FASES.uam.0/temario/tema5/tema5.es/beta-2.qfa.

siempre se originan de la derivada segunda de algún potencial termodinámico. Aunque existen reglas mnemotécnicas para recordar estas relaciones. de modo que esto es lo que en realidad debemos tener presente. habíamos notado que Las identidades de este tipo se conocen como relaciones de Maxwell. En particular.Relaciones de Maxwell Al comienzo de este curso habíamos visto que como es función de estado. lo que sugiere pensar en el potencial termodinámico para el cual ésas son las variables naturales. Habíamos definido esta transformación como potencial de Gibbs para el cual la expresión diferencial resulta . conviene empezar notando que las variables independientes en principio son y . sino fijar la atención en el hecho de que partiendo de la representación energía se transformó en este caso y . Si por ejemplo nos interesa estudiar . sus derivadas segundas no deben depender del orden que se escoja para derivar. No es necesario recordar nada de memoria.

ya que y no pueden ser variables naturales de ningún potencial termodinámico. ya que estamos derivando siempre una variable intensiva respecto de la correspondiente extensiva o viceversa. y las relaciones de Maxwell sólo pueden establecerse para variables que se ``entrecruzan''. y ahora sí reconocemos y como las variables propias de la energía libre de Helmholtz. Sin embargo. para el cual la expresión diferencial toma la forma de donde se obtiene . Hay algunas derivadas que a primera vista no parecen tener sustitución. como .de manera que Está claro que cuando la derivada que se desea analizar es o o no habrá ninguna relación de este tipo.

y de la energía potencial interna. es la suma de:  la energía cinética interna.html Energía interna En física.ar/~gcas/termo1/clases/node47.unc. Lo que hemos hecho ahora no ha sido agregar información: simplemente hemos introducido herramientas que nos permiten agilizar las cuentas. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo gravitacional o electrostático externo.famaf.edu.1  La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo. .de manera que Vale la pena notar que todas las relaciones de Maxwell pueden obtenerse a partir del formalismo que conocíamos de Física II. Más concretamente. es decir. http://www. de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema. que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades. la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala microscópica.

Todo cuerpo posee una energía acumulada en su interior equivalente a la energía cinética interna más la energía potencial interna. rotación y vibración). En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las interacciones moleculares. la variación de energía interna es independiente del proceso. Del mismo modo dU es una diferencial exacta. deberemos considerar además la energía vibracional y rotacional de las mismas. Contenido [ocultar] 1 El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental 2 Algunas variaciones de la energía interna 3 Véase también 4 Referencias [editar]El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental En termodinámica se deduce la existencia2 de una ecuación de la forma conocida como ecuación fundamental en representación energética. en un sistema cerrado (o sea. por lo que se dice que es una función de estado. será el resultado de la suma de la energía cinéticade las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de traslación.   Desde el punto de vista de la termodinámica. la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo U = Q + W. Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestión. sólo depende del estado inicial y final. de paredes impermeables). a diferencia de . . que depende del proceso. En un gas ideal poliatómico. y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares).  En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de sus moléculas. Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares.

La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la información termodinámica de un sistema. [editar]Algunas variaciones de la energía interna Al aumentar la temperatura de un sistema. mantenido o absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente por la :variación de la temperatura de la materia. . Si calculamos su diferencial: se definen sus derivadas parciales:  la temperatura la presión el potencial químico . P y son derivadas parciales de U. serán funciones de las mismas variables que U: Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. Convencionalmente. cuando se produce una variación de la energía interna manifestada en la variación del calor que puede ser cedido. aumenta su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada.   Como T. En ese caso sus sustitución por el conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información equivalente. sin que varíe nada más. aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las mismas. La obtención de resultados concretos a partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático. Por lo general no se dispone de la ecuación fundamental de un sistema.

Esta condición de cambio de estado se puede calcular de acuerdo a: Donde [kcal / m] = Coeficiente de cambio de estado.14) [°C] = 1 [cal] y reemplazando los valores. m = masa. Q = 1 [cal / g · °C] · 1 [g] · (15 . una atmósfera de presión y a 14 °C para llevarlo a 15º C.Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular. se habla de variación de la energía interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parámetros. Ejemplo Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones normales.1. es decir a la altura del mar.Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la materia que compone el sistema. = temperatura final del sistema . Aplicando la fórmula tenemos. se habla de variación de la energía interna química o variación de la energía interna latente.temperatura inicial (K).. sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g · °C].. como es el caso de las reacciones químicas o cambio de estado. 2. Ce = calor específico de la materia (J / kg · K). medido en . Donde cada termino con sus unidades en el Sistema Internacional son: Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido (J).

. véase Entropía (desambiguación).0/temario/tema6/tema6.es/beta-2.php Entropía (termodinámica) Para otros usos de este término. México .uam. Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey.qfa.3.38·10-23 J/K =Velocidad media de la molécula http://joule. en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía interna nuclear.Finalmente. Energía cinética media de un gas K = Constante de Boltzmann = 1.

La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor.12 Y Ludwig Boltzmann quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. El proceso inverso. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. en un sistema aislado.En termodinámica. El universo . La palabra entropía procede del griego ( ) y significa evolución o transformación. y el trozo frío se calentará. se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. mediante cálculo. desde el punto de vista de la probabilidad. Por ejemplo. la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que permite. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente. determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. finalizando en equilibrio térmico. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. a pesar de conservar la energía.3 Contenido [ocultar] 1 Evidencias 2 Ecuaciones 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Interpretación estadística de la entropía 6 Relación de la entropía con la teoría de la información 7 Entropía y su relación con las termociencias 8 Historia de la entropía 9 Véase también 10 Referencias 11 Enlaces externos [editar]Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?". se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos.

Si el incremento de entropía es positivo. Coloquialmente. pintura blanca y pintura negra. es decir. La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. es decir. cuando el incremento es negativo. su grado de homogeneidad. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar). repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad. lanzando trozos de cristal. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos.tiende a distribuir la energía uniformemente. los productos son más ordenados. mientras que jamás conseguiremos que. [editar]Ecuaciones . respectivamente. puede considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y mezclamos. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. con una cucharita. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. que viene dada por la energía de Gibbs. En cambio. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo). La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica. tomamos pintura blanca. reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. se construya un vaso por sí solo. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. a maximizar la entropía.

S=f(P. Cuando la temperatura es más alta. también lo hará la entropía. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final. en su forma clásica. Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuación. si el calor se transfiere al sistema. como el calor no es una función de estado. .V. Por tanto. en un proceso reversible e isotérmico. con independencia del camino seguido ( Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). del estado 1 al estado 2. ha de existir una funcióndel estado del sistema. más simplemente. está definida por la ecuación siguiente: o.Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. La entropía física. se usa Q. en la misma dirección. El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa. en lugar de dQ.T). cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: Téngase en cuenta que. denominada entropía.

es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. de densidad finita.el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. dS=0. en el Sistema Internacional. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. sin defectos estructurales en la red cristalina. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K). siempre positivo. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente. se le denomina producción de entropía. sumando un término positivo al segundo miembro. son el J/K (o Clausius). es decir. definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. No obstante. [editar]Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. Para calcular la entropía de un sistema. podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: Al término p. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por . el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico. según la ecuación. Y viceversa. Las unidades de la entropía. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema.

que llamamos principio de evolución. S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". Por ejemplo. es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. ya que hay pérdidas por rozamientos. la entropía puede crearse pero no destruirse. Cuando la entropía sea máxima en el Universo. siempre aumentará la entropía. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos. para un proceso dado. Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico. esto es. considerando el proceso como reversible. Pero en la práctica real el trabajo es menor. Como los procesos reales son siempre irreversibles. la diferencia entre calor y trabajo . los procesos son irreversibles. exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Pero esto es una situación ideal. En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. También se puede decir que la variación de entropía del universo. en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas. con un aumento de la entropía global. su entropía crece constantemente con el tiempo". aun cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica). [editar]Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. Para llevar al sistema. de nuevo. por lo tanto. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W.un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea.

profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época. La ecuación anterior es válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. los parámetros termodinámicos como la entropía. carece de sentido hablar del . Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía. k la constante de Boltzmann y el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). Boltzmann se suicidó en 1906. etc. de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemnas infinitos como el Universo. y por tanto.desaparece. La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) deViena. Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de MaxwellBoltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía.4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles. no tienen significado. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. porque realmente no son sistemas termodinámicos.1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística. Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. [editar]Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 . temperatura. En la descripción clásica de la termodinámica.

Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski. Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck.valor de la entropía de un sistema. k es la constante de Boltzmann. . Bogotá. Según la nueva teoría de Jacob D. 1979. 347. dijo Boltzmann. p. El ascenso del hombre. en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. c es la velocidad de la luz. Fondo Educativo Interamericano. G es la constante de la gravitación y es la constante de Planckracionalizada. Por extraño que parezca. Cuando la energía es degradada. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. [editar]Relación Véase también: de la entropía con la teoría de la información Entropía (información) Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. De hecho. se puede crear una medida para el desorden. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". es la probabilidad de un estado particular. pues sólo los cambios en la misma son relevantes. En cambio. del siguiente modo: Donde. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado.

podemos decir que el comal está calentado por completo. supongamos que tenemos un sistema termodinámico. y el comal está calentando al aire y el aire le roba calor al comal. En realidad si pudiéramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o ubicado que se está llevando acabo en ese momento podríamos observar un desorden a nivel molecular o de partícula. digamos un comal para hacer tortillas de harina. debido a que se necesitaría calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal. y aún en esas condiciones no estarían en equilibrio debido a que habría que calentar el sistema circundante es decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun así no lo estaría porque habría que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo está en continua expansión. pero estaríamos cayendo en un error monumental debido a que nunca habrá un equilibrio térmico perfecto. [editar]Entropía y su relación con las termociencias Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropía debemos aplicarlos a las termociencias. podríamos ver u observar las partículas que componen al comal de un color encarnado mientras que las partículas del aire se van colorando a razón de que pasen por el comal. porque el comal está en contacto con el aire.Simplemente. cuando el calor o la energía calorífica se propaga al comal. Podremos ver también a nivel molecular un gran desorden de partículas del aire chocando unas con otras debido a la cantidad de calor que están ganando. [editar]Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones . alguna vez podría estar en equilibrio ese sistema. se ocupa muy poca energía. algo donde se propague el calor. es cuando se dice que la entropía aumenta en el sistema. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo. la respuesta sencillamente es no. es decir. al realizar un trabajo.

Rudolf Clausius establecido el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica Q se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. la variable de estado Energía Interna a través de la segunda Ley y veremos ahora cómo se puede definir la variable de estado denominada Entropía a través de la segunda Ley de la Termodinámica. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo. una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable.es/index. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida.us.de combustión Siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil . Si consideramos un ciclo reversible cualquiera. la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil. el resultado fue el concepto de entropía. y acuñó el término "entropía". Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698). En un ciclo de Carnot la suma algebraica de es cero. independientemente del sentido del ciclo. los físicos investigaron este enigma de la energía perdida. y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. Durante los próximos dos siglos.php/Calor_espec%C3%ADfico buscar Entropía Hemos definido la variable de estado denominada temperatura. podemos aproximarlo a un conjunto acoplado de ciclos de Carnot (dos ciclos de Carnot . http://enciclopedia. a través de la Ley cero de la Termodinámica. En la década de 1850.

podemos escribir (43) o en el límite de muy pequeñas diferenicas de temperatura entre isotermas: (44) donde indica que la integral se realiza en el ciclo. Observe que diferencial exacta. es la Entropía y tiene unidades en el sistema internacional . Este importante resultado nos permite definir no es una (45) que si es una diferencial exacta. ( . condición que no satisfacen y se comporta como una variable de estado. De la primera Ley de la Termodinámica podemos escribir (46) . ). entre dos estados de equilibrio tiene el mismo valor independientemente de las trayectorias que conecten esos dos estados. Haciendo los intervalos de temperatura lo suficientemente pqueños.adyacentes tienen la misma isoterma).

éste no realiza trabajo ( ). es decir. Si permitimos que el gas duplique su volumen contra el vacío. En general. de la primera ley de la con parede adiabáticas. Consideremos además que el gas está confinado en un recipiente . resulta (47) Es evidente que en un ciclo . ¿Cómo podemos calcular la Entropía para gases reales o procesos irreversibles? La respuesta la encontramos en la Entropía como variable de estado: Para encontrar el cambio de Entropía en una trayectoria irreversible entre dos estados de equilibrio. así .El cambio de entropía entre dos estados de equilibrio. para procesos reversibles podemos calcular el cambio de Entropía a través de (48) Es importante señalar que la suma algebraica del cambio de entropía del entorno al sistema y el cambio de entropía del sistema no cambia para procesos reversibles. no hay cambio de entropía en un ciclo reversible. digamos inicial y final. encuentre un proceso reversible que conecte estos mismos estados y luego calcule el cambio de entropía usando (48). Esto es porque el calor entrante al sistema que produce el cambio de entropía proviene del entorno. Esto lo podemos ilustrar mediante la expansión libre de un gas ideal. Por tanto.

perdemos control del sistema. digamos una expansión isoterma de un gas ideal. Así las cosas. La expansión libre es irreversible. podemos usar (48) para encontrar: (49) Como no hay transferencia de energía al entorno. pero conecta los mismos estados de equilibrio. éste no experimenta cambio de entropía. Escojamos una trayectoria reversible entre los estados inicial y final.Termodinámica la temperatura inicial es igual a la final ( ) porque se trata de un gas ideal. . Podemos afirmar entonces que la Entropía es una medida del grado de irreversibilidad en un proceso. Es un proceso muy diferente a la expansión libre. Inicialmente el gas se encuentra confinado en un volumen y finalmente ocupa un volumen .

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