Relaciones de Maxwell

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de un sistema compresible simple entre sí se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de la diferenciales exactas. Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de medir experimentalmente, algunas propiedades termodinámicas. De las relaciones de Gibbs se tiene
(211)

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Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la función del Helmholtz como: y la función de Gibbs definidas

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Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

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Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la ecuación

con

puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal suerte que podemos escribir:
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Éstas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinámica por que brindan un medio para determinar el cambio de entalpía

entonces el segundo término de la relación de Maxwell mostrada es determinado solo por la temperatura. En este caso "sat" indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en un punto determinado por una temperatura constante durante el cambio de fase. Ecuaciones de clapeyron La ecuación de Clapeyron es una de las tantas aplicaciones de las relaciones de Maxwell y permite determinar los cambios en la entalpia asociados con el cambio de fase (ejemplo: entalpia de vaporización hfg) a partir del conocimiento de P. a partir de la medición de los cambios en las propiedades . magnéticos y otro tipo. Considere la siguiente relación de Maxwell: Durante un cambio de fase manteniendo la temperatura fija. Sin embargo. la presión es independiente del volumen especifico y solo se determina por la temperatura. v y T. Note que las relaciones de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples.que no es posible medir directamente. otras relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los que incluyen efectos electrolíticos. y . por lo que puede escribirse como una derivada total: Recordando que una derivada total es la pendiente una función. .

integrando la relación de Gibbs para dh queda Donde la integral dP=0 porque P=ctte. 1. obtenemos la Ecuación de Clapeyron. nombrada así por el físico e ingeniero francés Benoit Paul Émile Clapeyron . 2 en la Ec.Entonces: Integrando para un proceso isotérmico de dos estados en saturación. En consecuencia. por ejemplo en el cambio de fase líquido-vapor: y ¿Quieres vender un Local? Anuncios Clasificados con Fotos e información. Sustituyendo la Ec.comEnlaces patrocinados Este proceso la presión también permanece constante. Publica gratis! Roloeganga.

. -Es decir que para cualquier sustancia podemos conocer su entalpia de vaporización. simplemente graficando la presión en función de la temperatura y luego obtener la pendiente de esa curva para una temperatura específica Tx.-La Ecuación de Clapeyron permite determinar la entalpía de vaporización hfg a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama PT y conociendo el volumen especifico vfg del liquido saturado y del vapor saturado a la temperatura dada.

Esta ecuación es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión constante y se expresa en una forma general como: DONDE LOS ÍNDICES 1 Y 2 INDICAN LAS DOS FASES.uam. http://joule.0/temario/tema5/tema5.qfa.php buscar urgente .es/beta-2.

de modo que esto es lo que en realidad debemos tener presente. conviene empezar notando que las variables independientes en principio son y . sino fijar la atención en el hecho de que partiendo de la representación energía se transformó en este caso y . Habíamos definido esta transformación como potencial de Gibbs para el cual la expresión diferencial resulta . En particular. Si por ejemplo nos interesa estudiar . habíamos notado que Las identidades de este tipo se conocen como relaciones de Maxwell. Aunque existen reglas mnemotécnicas para recordar estas relaciones. siempre se originan de la derivada segunda de algún potencial termodinámico.Relaciones de Maxwell Al comienzo de este curso habíamos visto que como es función de estado. No es necesario recordar nada de memoria. sus derivadas segundas no deben depender del orden que se escoja para derivar. lo que sugiere pensar en el potencial termodinámico para el cual ésas son las variables naturales.

Sin embargo. y las relaciones de Maxwell sólo pueden establecerse para variables que se ``entrecruzan''. para el cual la expresión diferencial toma la forma de donde se obtiene . y ahora sí reconocemos y como las variables propias de la energía libre de Helmholtz. ya que y no pueden ser variables naturales de ningún potencial termodinámico. ya que estamos derivando siempre una variable intensiva respecto de la correspondiente extensiva o viceversa. como . Hay algunas derivadas que a primera vista no parecen tener sustitución.de manera que Está claro que cuando la derivada que se desea analizar es o o no habrá ninguna relación de este tipo.

http://www.1  La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo.unc.edu.famaf. es la suma de:  la energía cinética interna. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo gravitacional o electrostático externo. es decir. y de la energía potencial interna.html Energía interna En física. de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema.ar/~gcas/termo1/clases/node47. Más concretamente. que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades. . la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala microscópica.de manera que Vale la pena notar que todas las relaciones de Maxwell pueden obtenerse a partir del formalismo que conocíamos de Física II. Lo que hemos hecho ahora no ha sido agregar información: simplemente hemos introducido herramientas que nos permiten agilizar las cuentas.

de paredes impermeables). En un gas ideal poliatómico. la variación de energía interna es independiente del proceso. deberemos considerar además la energía vibracional y rotacional de las mismas. en un sistema cerrado (o sea. será el resultado de la suma de la energía cinéticade las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de traslación. . rotación y vibración). y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares). Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares.  En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de sus moléculas.   Desde el punto de vista de la termodinámica. En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las interacciones moleculares. por lo que se dice que es una función de estado. a diferencia de . que depende del proceso. Contenido [ocultar] 1 El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental 2 Algunas variaciones de la energía interna 3 Véase también 4 Referencias [editar]El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental En termodinámica se deduce la existencia2 de una ecuación de la forma conocida como ecuación fundamental en representación energética. Del mismo modo dU es una diferencial exacta. sólo depende del estado inicial y final. Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestión. la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo U = Q + W.Todo cuerpo posee una energía acumulada en su interior equivalente a la energía cinética interna más la energía potencial interna.

  Como T. mantenido o absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente por la :variación de la temperatura de la materia. aumenta su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada.La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la información termodinámica de un sistema. La obtención de resultados concretos a partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático. P y son derivadas parciales de U. aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las mismas. [editar]Algunas variaciones de la energía interna Al aumentar la temperatura de un sistema. Por lo general no se dispone de la ecuación fundamental de un sistema. . Si calculamos su diferencial: se definen sus derivadas parciales:  la temperatura la presión el potencial químico . cuando se produce una variación de la energía interna manifestada en la variación del calor que puede ser cedido. serán funciones de las mismas variables que U: Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. sin que varíe nada más. En ese caso sus sustitución por el conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información equivalente. Convencionalmente.

Aplicando la fórmula tenemos. m = masa.Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la materia que compone el sistema. sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g · °C].1. Ce = calor específico de la materia (J / kg · K).Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular. Ejemplo Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones normales. Esta condición de cambio de estado se puede calcular de acuerdo a: Donde [kcal / m] = Coeficiente de cambio de estado. Q = 1 [cal / g · °C] · 1 [g] · (15 . una atmósfera de presión y a 14 °C para llevarlo a 15º C.temperatura inicial (K). Donde cada termino con sus unidades en el Sistema Internacional son: Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido (J).. se habla de variación de la energía interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parámetros. es decir a la altura del mar. se habla de variación de la energía interna química o variación de la energía interna latente. = temperatura final del sistema . medido en .. 2. como es el caso de las reacciones químicas o cambio de estado.14) [°C] = 1 [cal] y reemplazando los valores.

Finalmente.uam.3.38·10-23 J/K =Velocidad media de la molécula http://joule. véase Entropía (desambiguación).0/temario/tema6/tema6.qfa. Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey.. México .php Entropía (termodinámica) Para otros usos de este término. en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía interna nuclear.es/beta-2. Energía cinética media de un gas K = Constante de Boltzmann = 1.

La palabra entropía procede del griego ( ) y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850. Por ejemplo.12 Y Ludwig Boltzmann quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. finalizando en equilibrio térmico. El proceso inverso. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente. determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos. a pesar de conservar la energía. El universo . la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que permite. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural.En termodinámica. y el trozo frío se calentará. desde el punto de vista de la probabilidad. mediante cálculo. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. en un sistema aislado. Es una función de estado de carácter extensivo y su valor.3 Contenido [ocultar] 1 Evidencias 2 Ecuaciones 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Interpretación estadística de la entropía 6 Relación de la entropía con la teoría de la información 7 Entropía y su relación con las termociencias 8 Historia de la entropía 9 Véase también 10 Referencias 11 Enlaces externos [editar]Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?".

[editar]Ecuaciones . los productos son más ordenados. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo). reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. que viene dada por la energía de Gibbs. su grado de homogeneidad. es decir.tiende a distribuir la energía uniformemente. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. a maximizar la entropía. La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica. con una cucharita. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. tomamos pintura blanca. respectivamente. lanzando trozos de cristal. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar). puede considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. mientras que jamás conseguiremos que. pintura blanca y pintura negra. luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. Coloquialmente. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. En cambio. Si el incremento de entropía es positivo. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. cuando el incremento es negativo. se construya un vaso por sí solo. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y mezclamos. es decir. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio.

ha de existir una funcióndel estado del sistema. Por tanto. En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final. El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa. . del estado 1 al estado 2. el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. denominada entropía. De acuerdo con la ecuación. La entropía física. Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). en la misma dirección.T).Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. en un proceso reversible e isotérmico. está definida por la ecuación siguiente: o. si el calor se transfiere al sistema. en lugar de dQ. en su forma clásica.V. Cuando la temperatura es más alta. con independencia del camino seguido ( Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). como el calor no es una función de estado. se usa Q. más simplemente. también lo hará la entropía. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: Téngase en cuenta que. S=f(P.

sin defectos estructurales en la red cristalina. [editar]Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. No obstante. siempre positivo. definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. en el Sistema Internacional. Para calcular la entropía de un sistema. podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: Al término p. es decir. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. de densidad finita. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. se le denomina producción de entropía. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por . Las unidades de la entropía. el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico.el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K). dS=0. son el J/K (o Clausius). es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. según la ecuación. Y viceversa. La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. sumando un término positivo al segundo miembro. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes.

ya que hay pérdidas por rozamientos. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas. de nuevo. Para llevar al sistema. la diferencia entre calor y trabajo . en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. También se puede decir que la variación de entropía del universo. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos. Por ejemplo. para un proceso dado. Pero en la práctica real el trabajo es menor. por lo tanto. Pero esto es una situación ideal. aun cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica).un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea. Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". con un aumento de la entropía global. su entropía crece constantemente con el tiempo". exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. esto es. En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. Como los procesos reales son siempre irreversibles. llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. los procesos son irreversibles. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. considerando el proceso como reversible. Cuando la entropía sea máxima en el Universo. S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno. [editar]Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. que llamamos principio de evolución. es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. siempre aumentará la entropía. la entropía puede crearse pero no destruirse.

Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de MaxwellBoltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía. La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) deViena. k la constante de Boltzmann y el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemnas infinitos como el Universo. Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía.desaparece.4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles.1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística. En la descripción clásica de la termodinámica. y por tanto. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. [editar]Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 . etc. La ecuación anterior es válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. Boltzmann se suicidó en 1906. lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. no tienen significado. temperatura. los parámetros termodinámicos como la entropía. carece de sentido hablar del . porque realmente no son sistemas termodinámicos. teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época.

. p. De hecho. Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. k es la constante de Boltzmann. [editar]Relación Véase también: de la entropía con la teoría de la información Entropía (información) Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. se puede crear una medida para el desorden. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". dijo Boltzmann. del siguiente modo: Donde. En cambio.valor de la entropía de un sistema. 347. pues sólo los cambios en la misma son relevantes. Según la nueva teoría de Jacob D. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado. es la probabilidad de un estado particular. en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. G es la constante de la gravitación y es la constante de Planckracionalizada. Bogotá. c es la velocidad de la luz. Fondo Educativo Interamericano. Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. El ascenso del hombre. Por extraño que parezca. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. 1979. Cuando la energía es degradada.

podemos decir que el comal está calentado por completo. porque el comal está en contacto con el aire. digamos un comal para hacer tortillas de harina. y el comal está calentando al aire y el aire le roba calor al comal. cuando el calor o la energía calorífica se propaga al comal. alguna vez podría estar en equilibrio ese sistema.Simplemente. pero estaríamos cayendo en un error monumental debido a que nunca habrá un equilibrio térmico perfecto. Podremos ver también a nivel molecular un gran desorden de partículas del aire chocando unas con otras debido a la cantidad de calor que están ganando. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo. al realizar un trabajo. supongamos que tenemos un sistema termodinámico. es decir. [editar]Entropía y su relación con las termociencias Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropía debemos aplicarlos a las termociencias. se ocupa muy poca energía. [editar]Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones . debido a que se necesitaría calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal. la respuesta sencillamente es no. es cuando se dice que la entropía aumenta en el sistema. podríamos ver u observar las partículas que componen al comal de un color encarnado mientras que las partículas del aire se van colorando a razón de que pasen por el comal. En realidad si pudiéramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o ubicado que se está llevando acabo en ese momento podríamos observar un desorden a nivel molecular o de partícula. y aún en esas condiciones no estarían en equilibrio debido a que habría que calentar el sistema circundante es decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun así no lo estaría porque habría que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo está en continua expansión. algo donde se propague el calor.

Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida. independientemente del sentido del ciclo. Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698). la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil.php/Calor_espec%C3%ADfico buscar Entropía Hemos definido la variable de estado denominada temperatura. Si consideramos un ciclo reversible cualquiera. una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable. Durante los próximos dos siglos. En un ciclo de Carnot la suma algebraica de es cero.de combustión Siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil .us. el resultado fue el concepto de entropía. podemos aproximarlo a un conjunto acoplado de ciclos de Carnot (dos ciclos de Carnot . y acuñó el término "entropía". y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. la variable de estado Energía Interna a través de la segunda Ley y veremos ahora cómo se puede definir la variable de estado denominada Entropía a través de la segunda Ley de la Termodinámica. http://enciclopedia. a través de la Ley cero de la Termodinámica. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes. En la década de 1850. Rudolf Clausius establecido el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica Q se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema.es/index. los físicos investigaron este enigma de la energía perdida. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo.

Este importante resultado nos permite definir no es una (45) que si es una diferencial exacta. es la Entropía y tiene unidades en el sistema internacional .adyacentes tienen la misma isoterma). podemos escribir (43) o en el límite de muy pequeñas diferenicas de temperatura entre isotermas: (44) donde indica que la integral se realiza en el ciclo. condición que no satisfacen y se comporta como una variable de estado. De la primera Ley de la Termodinámica podemos escribir (46) . ). ( . Observe que diferencial exacta. entre dos estados de equilibrio tiene el mismo valor independientemente de las trayectorias que conecten esos dos estados. Haciendo los intervalos de temperatura lo suficientemente pqueños.

Por tanto. Esto es porque el calor entrante al sistema que produce el cambio de entropía proviene del entorno.El cambio de entropía entre dos estados de equilibrio. encuentre un proceso reversible que conecte estos mismos estados y luego calcule el cambio de entropía usando (48). En general. Esto lo podemos ilustrar mediante la expansión libre de un gas ideal. Si permitimos que el gas duplique su volumen contra el vacío. de la primera ley de la con parede adiabáticas. para procesos reversibles podemos calcular el cambio de Entropía a través de (48) Es importante señalar que la suma algebraica del cambio de entropía del entorno al sistema y el cambio de entropía del sistema no cambia para procesos reversibles. resulta (47) Es evidente que en un ciclo . ¿Cómo podemos calcular la Entropía para gases reales o procesos irreversibles? La respuesta la encontramos en la Entropía como variable de estado: Para encontrar el cambio de Entropía en una trayectoria irreversible entre dos estados de equilibrio. digamos inicial y final. no hay cambio de entropía en un ciclo reversible. es decir. éste no realiza trabajo ( ). Consideremos además que el gas está confinado en un recipiente . así .

Inicialmente el gas se encuentra confinado en un volumen y finalmente ocupa un volumen . . Escojamos una trayectoria reversible entre los estados inicial y final. éste no experimenta cambio de entropía. perdemos control del sistema. podemos usar (48) para encontrar: (49) Como no hay transferencia de energía al entorno. Así las cosas. Podemos afirmar entonces que la Entropía es una medida del grado de irreversibilidad en un proceso. Es un proceso muy diferente a la expansión libre.Termodinámica la temperatura inicial es igual a la final ( ) porque se trata de un gas ideal. digamos una expansión isoterma de un gas ideal. La expansión libre es irreversible. pero conecta los mismos estados de equilibrio.

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