Relaciones de Maxwell

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de un sistema compresible simple entre sí se conocen como relaciones de Maxwell. Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan en las propiedades de la diferenciales exactas. Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es decir sin la necesidad de medir experimentalmente, algunas propiedades termodinámicas. De las relaciones de Gibbs se tiene
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Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la función del Helmholtz como: y la función de Gibbs definidas

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Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones (211) y (212) se obtienen las otras relaciones de Gibbs para sistemas compresibles simples.

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Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la ecuación

con

puesto que y son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal suerte que podemos escribir:
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Éstas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinámica por que brindan un medio para determinar el cambio de entalpía

En este caso "sat" indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en un punto determinado por una temperatura constante durante el cambio de fase. Sin embargo.que no es posible medir directamente. Considere la siguiente relación de Maxwell: Durante un cambio de fase manteniendo la temperatura fija. a partir de la medición de los cambios en las propiedades . la presión es independiente del volumen especifico y solo se determina por la temperatura. otras relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no simples como los que incluyen efectos electrolíticos. y . Ecuaciones de clapeyron La ecuación de Clapeyron es una de las tantas aplicaciones de las relaciones de Maxwell y permite determinar los cambios en la entalpia asociados con el cambio de fase (ejemplo: entalpia de vaporización hfg) a partir del conocimiento de P. Note que las relaciones de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. v y T. entonces el segundo término de la relación de Maxwell mostrada es determinado solo por la temperatura. . por lo que puede escribirse como una derivada total: Recordando que una derivada total es la pendiente una función. magnéticos y otro tipo.

1.comEnlaces patrocinados Este proceso la presión también permanece constante.Entonces: Integrando para un proceso isotérmico de dos estados en saturación. Publica gratis! Roloeganga. integrando la relación de Gibbs para dh queda Donde la integral dP=0 porque P=ctte. 2 en la Ec. por ejemplo en el cambio de fase líquido-vapor: y ¿Quieres vender un Local? Anuncios Clasificados con Fotos e información. Sustituyendo la Ec. obtenemos la Ecuación de Clapeyron. En consecuencia. nombrada así por el físico e ingeniero francés Benoit Paul Émile Clapeyron .

-Es decir que para cualquier sustancia podemos conocer su entalpia de vaporización.-La Ecuación de Clapeyron permite determinar la entalpía de vaporización hfg a una temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama PT y conociendo el volumen especifico vfg del liquido saturado y del vapor saturado a la temperatura dada. simplemente graficando la presión en función de la temperatura y luego obtener la pendiente de esa curva para una temperatura específica Tx. .

php buscar urgente .qfa.uam.Esta ecuación es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión constante y se expresa en una forma general como: DONDE LOS ÍNDICES 1 Y 2 INDICAN LAS DOS FASES.0/temario/tema5/tema5.es/beta-2. http://joule.

lo que sugiere pensar en el potencial termodinámico para el cual ésas son las variables naturales. Si por ejemplo nos interesa estudiar . Habíamos definido esta transformación como potencial de Gibbs para el cual la expresión diferencial resulta . de modo que esto es lo que en realidad debemos tener presente. No es necesario recordar nada de memoria. sino fijar la atención en el hecho de que partiendo de la representación energía se transformó en este caso y .Relaciones de Maxwell Al comienzo de este curso habíamos visto que como es función de estado. Aunque existen reglas mnemotécnicas para recordar estas relaciones. habíamos notado que Las identidades de este tipo se conocen como relaciones de Maxwell. sus derivadas segundas no deben depender del orden que se escoja para derivar. En particular. conviene empezar notando que las variables independientes en principio son y . siempre se originan de la derivada segunda de algún potencial termodinámico.

Hay algunas derivadas que a primera vista no parecen tener sustitución. para el cual la expresión diferencial toma la forma de donde se obtiene . Sin embargo. ya que y no pueden ser variables naturales de ningún potencial termodinámico. como .de manera que Está claro que cuando la derivada que se desea analizar es o o no habrá ninguna relación de este tipo. y las relaciones de Maxwell sólo pueden establecerse para variables que se ``entrecruzan''. y ahora sí reconocemos y como las variables propias de la energía libre de Helmholtz. ya que estamos derivando siempre una variable intensiva respecto de la correspondiente extensiva o viceversa.

y de la energía potencial interna.html Energía interna En física.famaf.de manera que Vale la pena notar que todas las relaciones de Maxwell pueden obtenerse a partir del formalismo que conocíamos de Física II. es la suma de:  la energía cinética interna. es decir. http://www. Lo que hemos hecho ahora no ha sido agregar información: simplemente hemos introducido herramientas que nos permiten agilizar las cuentas. Más concretamente. de las sumas de las energías cinéticas de las individualidades que lo forman respecto al centro de masas del sistema.unc. que es la energía potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades. Tampoco incluye la energía potencial que el cuerpo pueda tener por su localización en un campo gravitacional o electrostático externo.edu.1  La energía interna no incluye la energía cinética traslacional o rotacional del sistema como un todo.ar/~gcas/termo1/clases/node47. . la energía interna (U) de un sistema intenta ser un reflejo de la energía a escala microscópica.

en un sistema cerrado (o sea. que depende del proceso. será el resultado de la suma de la energía cinéticade las moléculas o átomos que constituyen el sistema (de sus energías de traslación. por lo que se dice que es una función de estado.   Desde el punto de vista de la termodinámica. sólo depende del estado inicial y final. a diferencia de . Si pensamos en constituyentes atómicos o moleculares. Del mismo modo dU es una diferencial exacta. Aunque el calor transmitido depende del proceso en cuestión. la variación de energía interna es independiente del proceso.  En un gas ideal monoatómico bastará con considerar la energía cinética de traslación de sus moléculas. la variación total de energía interna es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al sistema en forma de calor y de trabajo U = Q + W. y de la energía potencial intermolecular (debida a las fuerzas intermoleculares). En un gas ideal poliatómico.Todo cuerpo posee una energía acumulada en su interior equivalente a la energía cinética interna más la energía potencial interna. rotación y vibración). deberemos considerar además la energía vibracional y rotacional de las mismas. En un líquido o sólido deberemos añadir la energía potencial que representa las interacciones moleculares. de paredes impermeables). Contenido [ocultar] 1 El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental 2 Algunas variaciones de la energía interna 3 Véase también 4 Referencias [editar]El enfoque termodinámico: la ecuación fundamental En termodinámica se deduce la existencia2 de una ecuación de la forma conocida como ecuación fundamental en representación energética. .

La importancia de la misma radica en que concentra en una sola ecuación toda la información termodinámica de un sistema.   Como T. [editar]Algunas variaciones de la energía interna Al aumentar la temperatura de un sistema. mantenido o absorbido se puede medir este cambio en la energía interna indirectamente por la :variación de la temperatura de la materia. Si calculamos su diferencial: se definen sus derivadas parciales:  la temperatura la presión el potencial químico . En ese caso sus sustitución por el conjunto de todas las ecuaciones de estado proporcionaría una información equivalente. . cuando se produce una variación de la energía interna manifestada en la variación del calor que puede ser cedido. aumenta su energía interna reflejado en el aumento del calor del sistema completo o de la materia estudiada. serán funciones de las mismas variables que U: Estas relaciones reciben el nombre de ecuaciones de estado. Convencionalmente. La obtención de resultados concretos a partir de la misma se convierte entonces en un proceso sistemático. sin que varíe nada más. P y son derivadas parciales de U. Por lo general no se dispone de la ecuación fundamental de un sistema. aunque a menudo debamos conformarnos con un subconjunto de las mismas.

.Si se produce alteración de la estructura atómica-molecular.14) [°C] = 1 [cal] y reemplazando los valores. se habla de variación de la energía interna química o variación de la energía interna latente. medido en . Donde cada termino con sus unidades en el Sistema Internacional son: Q = es la variación de energía o de calor del sistema en un tiempo definido (J). Aplicando la fórmula tenemos. es decir a la altura del mar. = temperatura final del sistema . como es el caso de las reacciones químicas o cambio de estado. Ce = calor específico de la materia (J / kg · K). Esta condición de cambio de estado se puede calcular de acuerdo a: Donde [kcal / m] = Coeficiente de cambio de estado. 2.. Q = 1 [cal / g · °C] · 1 [g] · (15 . se habla de variación de la energía interna sensible y se puede calcular de acuerdo a los siguientes parámetros.temperatura inicial (K).1. Ejemplo Calcular la energía total de un sistema compuesto de 1 g de agua en condiciones normales.Sin que se modifique la composición química o cambio de estado de la materia que compone el sistema. sabiendo que el Ce del agua es = 1 [cal / g · °C]. m = masa. una atmósfera de presión y a 14 °C para llevarlo a 15º C.

38·10-23 J/K =Velocidad media de la molécula http://joule.uam. véase Entropía (desambiguación).0/temario/tema6/tema6. Escultura dedicada a la Entropía en los jardines centrales de la Universidad de Monterrey. México . en las reacciones de fisión y fusión se habla de energía interna nuclear.Finalmente. Energía cinética media de un gas K = Constante de Boltzmann = 1.3.es/beta-2.qfa.php Entropía (termodinámica) Para otros usos de este término..

3 Contenido [ocultar] 1 Evidencias 2 Ecuaciones 3 Cero absoluto 4 Entropía y reversibilidad 5 Interpretación estadística de la entropía 6 Relación de la entropía con la teoría de la información 7 Entropía y su relación con las termociencias 8 Historia de la entropía 9 Véase también 10 Referencias 11 Enlaces externos [editar]Evidencias Cuando se plantea la pregunta: "¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una manera determinada y no de otra manera?". Es una función de estado de carácter extensivo y su valor. determinar la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. en un sistema aislado. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. se busca una respuesta que indique cuál es el sentido de los sucesos.12 Y Ludwig Boltzmann quien encontró la manera de expresar matemáticamente este concepto. la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que permite. El proceso inverso. mediante cálculo. El universo . se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará. el calentamiento del trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente. desde el punto de vista de la probabilidad. La palabra entropía procede del griego ( ) y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la década de 1850. crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. y el trozo frío se calentará.En termodinámica. a pesar de conservar la energía. si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura. Por ejemplo. finalizando en equilibrio térmico.

Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar).tiende a distribuir la energía uniformemente. Hay una relación entre la entropía y la espontaneidad de una reacción química. La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una reacción química. mientras que jamás conseguiremos que. Un ejemplo doméstico sería el de lanzar un vaso de cristal al suelo: tenderá a romperse y a esparcirse. los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. puede considerarse que la entropía es el desorden de un sistema. su grado de homogeneidad. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropía. reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. que viene dada por la energía de Gibbs. con una cucharita. y entonces se alcanzará la configuración de mayor probabilidad. se construya un vaso por sí solo. En cambio. respectivamente. pintura blanca y pintura negra. Si el incremento de entropía es positivo. es decir. los productos son más ordenados. [editar]Ecuaciones . repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución aleatoria de un sistema. La entropía alcanzará un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio. tomamos pintura blanca. es decir. la vertemos en el recipiente de pintura blanca y mezclamos. cuando el incremento es negativo. que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. Otro ejemplo doméstico: tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen. Coloquialmente. luego tomamos con la misma cucharita pintura negra. La función termodinámica entropía es central para la segunda Ley de la Termodinámica. la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. a maximizar la entropía. lanzando trozos de cristal. la entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un máximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogéneo).

V. cuya variación en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: Téngase en cuenta que.T).Esta idea de desorden termodinámico fue plasmada mediante una función ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cíclico reversible. si el calor se transfiere al sistema. con independencia del camino seguido ( Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestión y T es la temperatura absoluta). En todo proceso reversible la integral curvilínea de sólo depende de los estados inicial y final. El significado de esta ecuación es el siguiente: Cuando un sistema termodinámico pasa. denominada entropía. está definida por la ecuación siguiente: o. Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinámico. el cambio en su entropía es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. S=f(P. en su forma clásica. como el calor no es una función de estado. Por tanto. en lugar de dQ. De acuerdo con la ecuación. . ha de existir una funcióndel estado del sistema. del estado 1 al estado 2. la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). se usa Q. La entropía física. también lo hará la entropía. más simplemente. en un proceso reversible e isotérmico. cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico): donde S es la entropía. en la misma dirección. Cuando la temperatura es más alta.

sin defectos estructurales en la red cristalina. En el caso de darse un proceso reversible y adiabático. Esta magnitud permite definir la segunda ley de la termodinámica. y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. sumando un término positivo al segundo miembro. [editar]Cero absoluto Sólo se pueden calcular variaciones de entropía. se le denomina producción de entropía. según la ecuación. de densidad finita. Y viceversa. la entropía es nula en el cero absoluto (0 K).el flujo de calor que entra produce un aumento de entropía menor. de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontánea en un cierto sentido solamente. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente. en el Sistema Internacional. el valor de la entropía es constante y además constituye un proceso isoentrópico. es decir. La tercera ley de la termodinámica fija un estado estándar: para sistemas químicamente puros. siempre positivo. la ecuación de Clausius se convierte en una inecuación: Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante. dS=0. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por . podemos transformar de nuevo la expresión en una ecuación: Al término p. es necesario fijar la entropía del mismo en un estado determinado. son el J/K (o Clausius). Las unidades de la entropía. Para calcular la entropía de un sistema. definido como la variación de entropía que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las moléculas. Por ejemplo. exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones. los procesos son irreversibles. Así como "la energía no puede crearse ni destruirse". es igual a su variación en el sistema más la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible. S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos.un extremo y a congelarse por el otro de forma espontánea. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado. Esto marca un sentido a la evolución del mundo físico. a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas. en la expansión isotérmica (proceso isotérmico) de un gas. la entropía puede crearse pero no destruirse. esto es. y esta circunstancia no se da en la naturaleza. siempre aumentará la entropía. Pero esto es una situación ideal. para un proceso dado. con un aumento de la entropía global. llegará la muerte térmica del Universo (enunciado por Clausius). Cuando la entropía sea máxima en el Universo. la diferencia entre calor y trabajo . lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno. su entropía crece constantemente con el tiempo". ya que hay pérdidas por rozamientos. Pero en la práctica real el trabajo es menor. También se puede decir que la variación de entropía del universo. aun cuando siga cumpliéndose la condición de conservación de la energía del sistema (la primera ley de la termodinámica). por lo tanto. Para llevar al sistema. todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. de nuevo. considerando el proceso como reversible. [editar]Entropía y reversibilidad La entropía global del sistema es la entropía del sistema considerado más la entropía de los alrededores. que llamamos principio de evolución. Como los procesos reales son siempre irreversibles.

Una de las teorías termodinámicas estadísticas (la teoría de MaxwellBoltzmann) establece la siguiente relación entre la entropía y la probabilidad termodinámica: Donde S es la entropía. lo que pone en controversia la afirmación de Clausius sobre la muerte térmica del Universo. Boltzmann se suicidó en 1906. La célebre ecuación se encuentra grabada sobre la lápida de la tumba de Ludwig Boltzmann en el Zentralfriedhof (el cementerio central) deViena. profundamente deprimido por la poca aceptación de sus teorías en el mundo académico de la época. carece de sentido hablar del .1900 el físico austríaco Ludwig Boltzmann y otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecánica estadística. y por tanto. k la constante de Boltzmann y el número de microestados posibles para el sistema (ln es la función logaritmo neperiano). En la descripción clásica de la termodinámica. etc. no tienen significado.4 El significado de la ecuación es el siguiente: La cantidad de entropía de un sistema es proporcional al logaritmo natural del número de microestados posibles. Esto conduce a la afirmación de que el segundo principio de la termodinámica no es aplicable a tales microsistemas. los parámetros termodinámicos como la entropía. Se cree que existe también un límite superior de aplicación del segundo principio. La ecuación anterior es válida porque se asume que todos los microestados tienen la misma probabilidad de aparecer. teoría profundamente influenciada por el concepto de entropía. de tal modo que no se puede afirmar su cumplimiento en sistemnas infinitos como el Universo. porque realmente no son sistemas termodinámicos. Uno de los aspectos más importantes que describe esta ecuación es la posibilidad de dar una definición absoluta al concepto de la entropía.desaparece. temperatura. [editar]Interpretación estadística de la entropía En los años 1890 .

Y la entropía es un parámetro del desorden: ésa es la concepción profunda que se desprende de la nueva interpretación de Boltzmann. c es la velocidad de la luz. se debe a que los átomos asumen un estado más desordenado. en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinámica sólo puede cumplirse si se introduce la entropía generalizada o suma de la entropía convencional (Sconv) más un factor dependiente del área total (A) de agujeros negros existente en el universo. se puede crear una medida para el desorden. [editar]Relación Véase también: de la entropía con la teoría de la información Entropía (información) Recientes estudios han podido establecer una relación entre la entropía física y la entropía de la teoría de la información gracias a la revisión de la física de los agujeros negros. Bogotá. es la probabilidad de un estado particular. De hecho.valor de la entropía de un sistema. dijo Boltzmann. la teoría estadística permite definir la entropía absoluta de un sistema. p. . pues sólo los cambios en la misma son relevantes. 347. Fondo Educativo Interamericano. del siguiente modo: Donde. En cambio. El ascenso del hombre. G es la constante de la gravitación y es la constante de Planckracionalizada. Los agujeros negros almacenarían la entropía de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. 1979. definido aquí como el número de formas en que se puede armar a partir de sus átomos Jacob Bronowski. Por extraño que parezca. Cuando la energía es degradada. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teoría y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservación de la entropía en los agujeros negros. Según la nueva teoría de Jacob D. capítulo 10 "Un mundo dentro del mundo". k es la constante de Boltzmann. Bekenstein el bit de información sería equivalente a una superficie de valor 1/4 del área de Planck.

supongamos que tenemos un sistema termodinámico. la entropía se encarga de medir la energía que no es usada y queda reservada en un cuerpo. porque el comal está en contacto con el aire. podríamos ver u observar las partículas que componen al comal de un color encarnado mientras que las partículas del aire se van colorando a razón de que pasen por el comal. y el comal está calentando al aire y el aire le roba calor al comal. digamos un comal para hacer tortillas de harina. Podremos ver también a nivel molecular un gran desorden de partículas del aire chocando unas con otras debido a la cantidad de calor que están ganando. al realizar un trabajo. se ocupa muy poca energía. cuando el calor o la energía calorífica se propaga al comal.Simplemente. [editar]Historia de la entropía El concepto de entropía desarrollado en respuesta a la observación de que una cierta cantidad de energía liberada de funcionales reacciones . [editar]Entropía y su relación con las termociencias Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropía debemos aplicarlos a las termociencias. En realidad si pudiéramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o ubicado que se está llevando acabo en ese momento podríamos observar un desorden a nivel molecular o de partícula. la respuesta sencillamente es no. debido a que se necesitaría calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal. podemos decir que el comal está calentado por completo. y aún en esas condiciones no estarían en equilibrio debido a que habría que calentar el sistema circundante es decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun así no lo estaría porque habría que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo está en continua expansión. pero estaríamos cayendo en un error monumental debido a que nunca habrá un equilibrio térmico perfecto. es decir. es cuando se dice que la entropía aumenta en el sistema. algo donde se propague el calor. alguna vez podría estar en equilibrio ese sistema.

us. Los primeros motores de calor como Thomas Savery (1698). a través de la Ley cero de la Termodinámica. el resultado fue el concepto de entropía. Clausius siguió desarrollando sus ideas de la energía perdida. la conversión de menos de dos por ciento de la energía de entrada en producción de trabajo útil. los físicos investigaron este enigma de la energía perdida.de combustión Siempre se pierde debido a la disipación o la fricción y por lo tanto no se transforma en trabajo útil . y más recientemente el concepto de entropía ha encontrado aplicación en el campo análogo de pérdida de datos en los sistemas de transmisión de información. Rudolf Clausius establecido el concepto de sistema termodinámico y postula la tesis de que en cualquier proceso irreversible una pequeña cantidad de energía térmica Q se disipa gradualmente a través de la frontera del sistema. Durante los próximos dos siglos. http://enciclopedia. una gran cantidad de energía útil se disipa o se pierde en lo que parecía un estado de aleatoriedad inconmensurable.es/index. Durante el próximo medio siglo se llevó a cabo un mayor desarrollo. Si consideramos un ciclo reversible cualquiera. podemos aproximarlo a un conjunto acoplado de ciclos de Carnot (dos ciclos de Carnot . En la década de 1850. la variable de estado Energía Interna a través de la segunda Ley y veremos ahora cómo se puede definir la variable de estado denominada Entropía a través de la segunda Ley de la Termodinámica. En un ciclo de Carnot la suma algebraica de es cero.php/Calor_espec%C3%ADfico buscar Entropía Hemos definido la variable de estado denominada temperatura. el Newcomen motor (1712) y el Cugnot de vapor de tres ruedas (1769) eran ineficientes. independientemente del sentido del ciclo. y acuñó el término "entropía".

condición que no satisfacen y se comporta como una variable de estado. ( . ). entre dos estados de equilibrio tiene el mismo valor independientemente de las trayectorias que conecten esos dos estados. podemos escribir (43) o en el límite de muy pequeñas diferenicas de temperatura entre isotermas: (44) donde indica que la integral se realiza en el ciclo. De la primera Ley de la Termodinámica podemos escribir (46) . Este importante resultado nos permite definir no es una (45) que si es una diferencial exacta. Haciendo los intervalos de temperatura lo suficientemente pqueños.adyacentes tienen la misma isoterma). Observe que diferencial exacta. es la Entropía y tiene unidades en el sistema internacional .

digamos inicial y final. de la primera ley de la con parede adiabáticas. En general. Por tanto. éste no realiza trabajo ( ). para procesos reversibles podemos calcular el cambio de Entropía a través de (48) Es importante señalar que la suma algebraica del cambio de entropía del entorno al sistema y el cambio de entropía del sistema no cambia para procesos reversibles. es decir. Si permitimos que el gas duplique su volumen contra el vacío. así . ¿Cómo podemos calcular la Entropía para gases reales o procesos irreversibles? La respuesta la encontramos en la Entropía como variable de estado: Para encontrar el cambio de Entropía en una trayectoria irreversible entre dos estados de equilibrio. Consideremos además que el gas está confinado en un recipiente . Esto es porque el calor entrante al sistema que produce el cambio de entropía proviene del entorno. resulta (47) Es evidente que en un ciclo . Esto lo podemos ilustrar mediante la expansión libre de un gas ideal. no hay cambio de entropía en un ciclo reversible.El cambio de entropía entre dos estados de equilibrio. encuentre un proceso reversible que conecte estos mismos estados y luego calcule el cambio de entropía usando (48).

Escojamos una trayectoria reversible entre los estados inicial y final. Así las cosas. podemos usar (48) para encontrar: (49) Como no hay transferencia de energía al entorno. éste no experimenta cambio de entropía. Podemos afirmar entonces que la Entropía es una medida del grado de irreversibilidad en un proceso. La expansión libre es irreversible. Inicialmente el gas se encuentra confinado en un volumen y finalmente ocupa un volumen . Es un proceso muy diferente a la expansión libre. . digamos una expansión isoterma de un gas ideal.Termodinámica la temperatura inicial es igual a la final ( ) porque se trata de un gas ideal. pero conecta los mismos estados de equilibrio. perdemos control del sistema.