UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

INDICE

PÁG.
- OBJETIVOS ………………………………. …………………………....................2

- FUNDAMENTO TEÓRICO ………………………………………………..…... 2-3

- TRATAMIENTO DE DATOS…………………………………………………….3-9

- CUADRO DE DATOS ......................................................................................5

- TRATAMIENTO Y DISCUSIÓN RESULTADOS ….....…………….….......10-12

- CONCLUSIONES Y COMENTARIOS ………………………….….…….. 12-13

- BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………………….13

LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO 1

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1,K2 Y K3

I. OBJETIVOS

a) Titular potenciométrica de H 3PO4 puro y en presencia de HCl o NaH 2PO4, inmediatamente

después de cada adición de titulante se medirá el pH, aprendiendo de ésta formas el manejo
correcto de los instrumentos llamados potenciómetros.

b) Determinación de las constantes K1,K2 Y K3 del H3PO4 puro.

II. FUNDAMENTO TEORICO.

 Titulaciones potenciométricas
Una titulación potenciométrica, esto es, una titulación de punto final ponteciométrico, se
basa en la medición del voltaje de una celda formada por dos semiceldas, una de las cuales contiene
la solución por titular. Este voltaje de celda se mide sin que pase una corriente apreciable a través
de ella. La medición del voltaje de celda permite estudiar el curso de la titulación y detectar el punto
final. El potencial de la semicelda que contiene la solución titulada debe estar relacionado con la
concentración de una de las especies que interviene en la reacción de titulación. Esta semicelda
consiste simplemente de un alambre de platino, plata u otro metal adecuado (electrodo indicador)
sumergido en la solución. Cuando se estudian las variaciones de pH se usa un electrodo de vidrio y
un medidor de pH. La segunda semicelda consiste generalmente de un electrodo de calomel
saturado ( ECS ) o de cloruro de plata-plata, conectado a la solución titulada por medio de un
puente salino. El potencial de este electrodo de “referencia” es constante y se conoce con exactitud;
por consiguiente, es posible calcular el potencial del electrodo indicador en cualquier punto de la
titulación, partiendo del voltaje de celda medido. Para la localización del punto final, solamente es
necesario detectar las variaciones (esto es, las diferencias) de potencial (véase el siguiente párrafo),
y éstas son idénticas a los correspondientes cambios de voltaje de celda, pues el electrodo de
referencia tiene un potencial constante. La rápida variación de potencial (o de voltaje) en la región
del punto final de una titulación se conoce como "salto" o "transición" de voltaje o potencial.

 Acidos Polipróticos
La solución de un ácido hipotético H2B en realidad contiene dos ácidos, H2B y HB-. Las reacciones
de disociación y las constantes de equilibrio son:
[ H 3 O  ][ HB  ]
K a1 
H2B + H2O  H3O+ + HB- [ H 2 B]

HB- + H2O  H3O+ + B2-

[ H 3 O  ][ B 2  ]
K a2 
[ HB  ]

Las reacciones de disociación y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B 2- y HB- son:
KW [ HB  ][OH  ]
2-
B + H2O  -
HB + OH - K b1  
K a2 [ B 2 ]
K W [ H 2 B  ][OH  ]
-
HB + H2O  H2B + OH - K b2  
K a1 [ HB  ]
Nótese la reacción que existe entre las constantes del ácido y de la base:

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Ka1 x Kb2 = Kw y Ka2 x Kb1 = Kw

 Titulación de ácidos polipróticos
Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de
magnitud. Por ejemplo, los valores de K a1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son 7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.8x10-13.
Cuando se adiciona NaOH a una solución de H 3PO4, los tres ácidos, H3PO4, H2PO-4 y HPO2-4,
reaccionan con la base en cierta proporción, pero la mayor parte de la base que se agregó
inicialmente reaccionan con el ácido más fuerte, el H 3PO4.En general, si la razón entre dos Ka
sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solución durante la titulación se pude aproximar
satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido más débil. El problema entonces se reduce al de
la titulación de un ácido monoprótico.

Examinamos el caso del ácido hipotéticoH 2B y supongamos que los valores de K a1 y Ka2 son
1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razón K a1/Ka2 = 104. Cuando se adiciona una base
a la solución de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se puede calcular a partir de la
educación del Henderson – Hasselbach,
[ HB  ]
pH  pK a1  log
[ H2B]
-
Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB , el problema se transforma sencillamente en la
titulación de otro ácido monoprótico, HB-. De nuevo podemos calcular el pH hasta el segundo punto
de equivalencia a partir de la relación
[ B 2 ]
pH  pK a 2  log
[ HB  ]
En esta titulación surge una situación que nogjjyiiyi encontramos en la titulación de un ácido
monoprótico. En el primer punto de equivalencia durante la titulación de H 2B2.

H2B + OH-  HB- + H2O

la especie principal que se encuentra en la solución es la sal NaHB. El ión HB - no sólo es una base
que reacciona como sigue:
HB- + H2O  H2B + OH- Kb2 = KW/Ka1
sino también es un ácido y reacciona como sigue:

HB- + H2O  H3O+ + B2- Kb2

Por esto el cálculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un ácido monoprótico como el
HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc -, es sólo una base.

III. TRATAMIENTO DE DATOS

1. Estandarización
Determinamos una cantidad de Ftalato ácido de potasio (C 6H5O4K)
y se procedió a realizar la
titulación con NaOH.Los resultados obtenidos experimentalmente se presentan en la
siguiente tabla:
WFtalato (g) V.NaOH (ml)
0.501 24.50
0.506 24.21
0.500 25.40

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con Ftalato ácido:

#Equivalente Ftalato de K = # Equivalente NaOH

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Entonces: W Ftalato = NNaOH . VNaOH

PE Ftalato
NNaOH = W Ftalato.  Ftalato
VNaOH. M Ftalato
Donde:  Ftalato = 1 , M Ftalato = 204.23 g/mol
A continuación mostraremos con un ejemplo los calculos realizados , para el primer volumen experimental :
N.NaOH = ( 0.501)x 1
204.23.( 24.5x10 -3 )
NNaOH = 0.1001   N.NaOH
 Hallando el Error Absoluto o incertidumbre de la normalidad:

 NNaOH = W Ftalato + VNaOH

W Ftalato VNaOH

 NNaOH = 0.0001 + 0.02 = 2.0x 10-4 + 8.16x10-4

0.501 24.5
 NNaOH = 0,00101
Luego:  NNaOH = (0.00101).( 0.1001) = 0.0001N

Entonces: NNaOH = ( 0.1001  0.0001 )N

De manera similar procedemos para el resto de los grupos , obteniendo finalmente :

Wftalato (g) VNaOH (ml) NNaOH (equiv/lt)

0.501  0.0001 24.5  0.02 0.1001  0.0001

0.506  0.0001 24.21  0.02 0.1023  0.0001
0.500  0.0001 25.4  0.02 0.0964  0.0001

 PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba “Q (0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del Hidróxido
de sodio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 3ra. columna del cuadro anterior:
Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.1023
X2 0.1001
X3 0.0964

Qmenor = ( 0.1001-0.0964 ) / ( 0.1023 - 0.0964) = 0.627

Qmayor = (0.1023 – 0.1001 ) / (0.1023 – 0.0964) = 0.372

Como para n = 5 : Qteórico = 0,64

y Qmenor < Qteórico
Qmayor < Qteórico
Por lo que afirmamos que ningún valor se rechazará , entonces hallamos la normalidad de la solución titulante
por un simple promedio de los valores anteriores , con lo que se obtiene que :

NNaOH ≈ (0.10  0.0001) N

2.Cuadró de datos experimentales obtenidos
2.1 Solución de H3PO4 + HCl

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VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH

0.00 2.38 10.00 6.42 18.5 10.77
1.00 2.42 11.00 6.71 19.0 10.82
2.00 2.46 12.00 6.98 20.0 10.87
3.00 2.55 13.00 7.48 20.5 10.92
4.00 2.60 14.00 8.65 21.0 11.01
5.00 2.72 15.00 9.39 22.0 11.02
6.00 3.09 16.00 10.02 22.5 11.06
7.00 3.60 17.00 10.51 23.0 11.10
8.00 4.97 17.5 10.67 23.5 11.12
9.00 6.07 18.0 10.75 24.0 11.16

2.2 Solución de H3PO4

VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) PH
0.00 2.06 13.5 6.74 20.8 8.38
1.00 2.13 14.0 6.82 21.0 8.73
2.00 2.19 14.5 6.91 21.3 8.97
3.00 2.28 15.0 6.96 21.5 9.20
4.00 2.36 15.5 7.08 21.8 9.47
5.00 2.45 16.0 7.14 22.0 9.64
6.00 2.59 16.5 7.18 22.3 9.84
6.50 2.68 17.0 7.25 22.5 9.97
7.00 2.78 17.5 7.34 22.8 10.14
7.50 2.88 17.7 7.40 23.0 10.28
8.00 3.08 17.9 7.42 23.3 10.38
8.50 3.31 18.1 7.47 23.6 10.48
9.00 3.66 18.4 7.51 24.0 10.60
9.50 5.13 18.6 7.58 24.3 10.72
10.0 5.76 18.9 7.65 24.6 10.81
10.5 6.02 19.2 7.72 25.0 10.91
11.0 6.23 19.5 7.81 25.3 11.01
11.5 6.44 19.7 7.89 25.7 11.07
12.0 6.49 20.0 7.97 26.0 11.13
12.5 6.56 20.3 8.05 26.3 11.20
13.0 6.63 20.5 8.18 26.5 11.22

2.3 Solución de H3PO4 + KH2PO4

VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) PH
0.00 3.08 8.40 5.67 17.0 7.03
1.00 3.11 8.50 5.71 18.0 7.16
2.00 3.13 8.60 5.77 19.0 7.27
4.00 3.24 8.70 5.80 20.0 7.31
5.00 3.35 8.80 5.88 21.0 7.38
6.00 3.46 9.00 5.95 22.0 7.98
7.00 3.77 9.10 5.98 23.0 8.69
7.10 3.90 9.20 6.03 24.0 9.24
7.20 3.95 10.0 6.19 25.0 9.70
7.30 4.01 10.5 6.27 25.5 9.84
7.40 4.12 11.0 6.35 26.0 9.94
7.50 4.24 11.5 6.43 26.6 10.07
7.70 4.58 12.0 6.50 27.0 10.12
7.80 5.0 12.5 6.56 27.5 10.19
7.90 5.12 13.0 6.62 28.0 10.25

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8.00 5.32 14.0 6.73 29.0 10.36

8.10 5.44 15.0 6.84 30.1 10.45
8.30 5.62 16.0 6.99 31.0 10.49

Determinación de las Constantes K1,K2 y K3 del H3PO4.

a) Solución de H3PO4.
Luego de tomar los 10ml de muestra y realizar las diluciones respectivas; así como las diferentes
mediciones ,se graficaron los puntos ml NaOH vs pH ; y se obtuvieron las siguientes mediciones:

V1= 9.5ml V2= 17.45ml V3= Vreferencia= 27.5ml

pH1= 5.13 pH2= 9.47 pH3= 11.37
Además, cuando aún no hemos adicionado nada de NaOH, es decir cuando VNaOH= 0;el pH medido es
2.06 y esto nos proporciona la [H+]inicial=10-2.06
Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van produciendo, es así que para
determinar la primera constante tenemos, que en el primer punto equivalente:
H3PO4  H2PO4- + H+
Donde : K1= [H2PO4-][ H+]………()
[H3PO4]
“ Así mismo ,en el primer punto equivalente se cumple que : [H2PO4-] = [ H+]
Y la [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha producido (estado de equilibrio ) será
la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha participado activamente en la reacción (vale
decir aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [ H+] ). ”

En el primer punto equivalente se cumple que [H2PO4-]=[H+] y

[H3PO4]que permanece en la solucion = [H3PO4]inicial - [H3PO4]reacciona
Pero [H3PO4]reacción = [H3PO4]reacciona con NaOH = [H+]
Entonces: #eq H3PO4 = #eq NaOH
[H3PO4]inicial = (0.10)(9.5) = 0.095 M
(10.00)
[H3PO4] = 0.095 - 10-2.06 = 0.08629 M

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Este valor será reemplazado en la ecuación ():

K1 = (10-2.06)(10-2.06) = 8.791x10-4  K1 = 8.791x10-4 Pk1 = 3.055
(0.08629)
La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:
H2PO4-  HPO4-2 + H+
y la constante de disociación será:
K2= [HPO4-2][ H+]………()
[H2PO4-]
Para poder determinar la segunda constante se hace uso del segundo punto semiequivalente ( se obtiene de
la gráfica correspondiente: se unen los dos puntos equivalentes y se toma el punto donde corta dicha recta con
la curva correspondiente).
En dicho punto se cumple que:
[H2PO4-] = [HPO4-2]
Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación ();la segunda constante quedará reducida a :
K2= [ H+]
El segundo punto semiequivalente esta determinado por V=(V1+V2) / 2 =13.475ml y un pH= 6.72
Entonces :
K2=10-6.72 = 1.905x10-7 y pK2 = 6.72
Para determinar la tercera constante ,se escribe la tercera reacción:
HPO4-2  PO4-3 + H+
y la constante de disociación será:
K3= [PO4-3][ H+]………()
[HPO4-2]
Para poder hallar esta constante se toma un punto de referencia en la gráfica, el cual estará ubicado
después del segundo punto equivalente y tendrá por coordenadas V 3= ml y un pH3=1 Ahora
determinaremos el volumen agregado de NaOH desde el segundo punto equivalente hasta el punto de
referencia, pero relacionándolo con las concentraciones de iones OH- ,de la siguiente manera:
[ OH-] = [OH ] -
1 - [ OH ] -
2
consumidos en la agregada del 2do punto - equivalente al pto.referencia
conversión de HPO4-2- a PO4-3

Pero :
[OH-]1 = ( VNaOHpto.referencia - VNaOH2do punto equivalente )x NNaOH
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
Reemplazando valores tendremos:
[OH -]1 = [ ( 27.5- 17.45 ) / 27.5]x 0.1
[OH-]1 = 0.03654
En el punto de referencia se cumple además que: [H+][OH-]2 = 10-14
y como [H+]= 10-11.37  [OH-]2 = 10-2.63

Finalmente: [OH-]=0.03654 - 10-2.63 = 0.03419

Además ,como los iones OH- añadidos son equivalentes a los consumidos en la conversión de HPO42- en
PO43-,y la concentración de iones H+ es aquella ubicada en el punto de referencia tendremos:
K3= [PO4-3][ H+] = (0.03419) x 10-11.37
[HPO4-2] (0.1-0.03419 )

K3= 2.216x10-12 pK3 = 11.654

b) Solución de H3PO4 + HCl.

De la gráfica se pueden leer los siguientes valores:
V1=8.0ml V2=14.5ml
pH1=4.97 pH2=9.52

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Para poder determinar la concentración de H3PO4,el volumen empleado de NaOH será igual a :
(V2 -V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -V1)ml NNaOH = 0.10N

Reemplazando los valores tenemos: [H3PO4] = (0.1Equiv / lt ) (14.5-8ml)

(10ml)
[H3PO4] = 0.065N
Para poder determinar la concentración del HCl, el volumen utilizado de NaOH a considerar será:
[V1-(V2 -V1)]ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
Luego:
[HCl].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = [V1-(V2 -V1)]ml NNaOH = 0.1N
Reemplazando los valores tenemos:
[HCl] = (0.1Equiv / lt ) (8.0-( 14.5 – 8.0 )ml)
(10ml)
[HCl] = 0.015N
 Las reacciones producidas en éste proceso son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H+ + OH-  H2O
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O

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En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:

H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
-2 -3
La conversión del HPO4 en PO4 no se considerará debido a que su aparición no modifica el pH en grado
considerable y la reacción producida solo ocurre parcialmente:
HPO4-2 + OH-  PO4-3 + H2O
c) Solución de H3PO4 + KH2PO4.
De la gráfica se pueden leer los siguientes valores:

V1=8.0ml V2=23.6 ml
pH1=5.32 pH2=9.0
Para poder determinar la concentración de KH2PO4, el volumen empleado de NaOH será igual a :
(V2 -2V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente KH2PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[KH2PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -2V1)ml NNaOH = 0.1N

Reemplazando los valores tenemos:

[KH2PO4] = (0.1Equiv / lt ) ( 23.6 - 2(8.0)ml )
(10ml)

[KH2PO4] = 0.076N
 Para poder determinar la concentración de H3PO4,el volumen empleado de NaOH será igual a V1ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH

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Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = V1ml= 8.0ml NNaOH = 0.1N

Reemplazando los valores tenemos:

[H3PO4] = (0.1Equiv / lt ) (8.0ml)
(10ml)
[H3PO4] = 0.08N
 Las reacciones que se han producido son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
NaH2PO4 + OH-  H2PO4- + Na+
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O……procedente del H3PO4
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O…….…procedente del NaH2PO4

IV. DISCUSION DE RESULTADOS.

a) H3PO4:
Sabemos que para determinar las constantes de disociación del ácido fosfórico sólo, empleamos la secuencia
de reacciones que se van produciendo a medida que se añade la base,es así que para hallar la primera
constante tenemos:
H3PO4  H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]………()
[H3PO4]

“ Así mismo ,en el primer punto equivalente se cumple que : [H2PO4-] = [ H+]
Y la [H3PO4] en el equilibrio será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha participado
activamente en la reacción ,este hecho se aprecia mejor si se analiza la reacción un poco más a fondo : ”

H3PO4  H2PO4- + H+
[ ]inicial : [H3PO4] --------- --------
reacciona : [ H+] [ H+] [ H+]

[ ]equilibrio: [H3PO4] - [ H+] [ H+] [ H+]

Y como ya se detalló anteriormente ,para determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto
equivalente: #Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH

Es necesario tener presente además, que; en el primer punto equivalente las especies formadas son H2PO4- y
H+, ambas de igual concentración, en tanto que en el 2 do punto equivalente ya se ha producido la conversión
del H2PO4- en HPO42-,la cual empezó a producirse a partir del segundo punto semiequivalente, y es por ello
que se trabajó con los datos de éste punto.

Para poder determinar la tercera constante, no se empleó en realidad la relación estequiométrica de la

reacción,ya que dicha constante es muy pequeña.En lugar de ello se determinó primero la cantidad de NaOH
añadida desde el segundo punto equivalente hasta un punto de referencia,en el que se supone empieza la
conversión del HPO42- en PO43- ;ésta relación fue:

[OH-]1 = ( VnaOH3 - VnaOH2)x NNaOH

VNaOHtotal en 3
donde [OH-]1 representa la concentración aparente de NaOH que no ha reaccionado.El valor real de la
concentración del ion [OH-]2 ,puede ser determinada a partir de los datos del Pto de referencia,( pH ).La
diferencia de éstas concentraciones representa la cantidad de OH- consumidos para la conversión de
HPO42- en PO43-;luego se pueden determinar sus concentraciones ,y como conocemos la [H +], reemplazamos
en la ecuación para determinar K3.

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b) H3PO4 + HCl :
En el transcurso de la titulación del H3PO4,la adición de iones OH- no incrementará significativamente el valor
del pH de la solución ,hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H 3PO4 ha cambiado según la sgte.
reacción: H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
Cuando la adición de iones OH- incremente considerablemente el pH de la solución tendremos el primer
punto equivalente en la titulación ,el cual en nuestra gráfica tenía por coordenadas: V 1=8.0ml y pH1=4.97.Es
así que en la titulación de ésta mezcla ,el primer punto se alcanzó cuando todo el HCl ya ha reaccionado y
todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
Al continuar añadiendo los iones OH - éstos reaccionarán con un segundo ión H +,que procederá solamente del
H2PO4-,produciéndose la siguiente reacción :
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
Hasta que ésta conversión sea completa sólo habrá un cambio pequeño en el pH de la solución, después de la
adición del NaOH. Sólo al alcanzar el segundo punto equivalente el pH de la solución se modificó de una
manera considerable ( pH2=9.52 registrado para un volumen V2=14.5ml .El tercer hidrógeno reacciona sólo
parcialmente con los iones OH- dando PO43-,la reacción que se producirá es:
HPO4-2 + OH-  PO4-3 + H2O
El pH de la solución cambia sólo gradualmente con la contínua adición de OH -.La conversión del HPO4-2 en
PO4-3 no se considerará debido a que su aparición no modifica el pH en grado considerable y la reacción
producida solo ocurre parcialmente.

¿ Cómo determinar con qué volumen se va a trabajar ?

Debido a que cuando se ha llegado 1er Pto equiv, se esta completamente seguro que todo el HCl
inicial ha reaccionado, y como el H 2PO4- pudo formarse a partir del primer punto semiequivalente, con el
primer volumen V1 sólo,no es posible hacer la determinación de la concentración del HCl, ya que no podemos
asegurar que éste es el volumen necesario para su neutralización completa ( ya que parte de éste volumen ha
servido para la formación del H 2PO4- ).Además también se sabe que más halla del 1er Pto , no hay HCl que
reaccione, siendo el volumen añadido del primer al segundo punto equivalente el necesario para la
transformación completa del H2PO4- en HPO42- según:
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O
Entonces,es así que se determina que el volumen necesario para dicho proceso es igual al volumen
necesario para que se produzca la reacción de transición de H 3PO4 en H2PO4- (debido a la estequiometría de las
reacciones), es decir,se necesita el mismo numero de equivalentes de NaOH para que se produzca cualquiera
de las dos reacciones :
H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O
y debido a que éste volumen se encuentra entre 1ro y 2do, se calcula según: ( V2-V1 )ml
Luego de igualar los #Equiv-gr tenemos:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Finalmente,para saber cual es el volumen necesario para que todo el HCl haya reaccionado, lo único
que hay que hacer es afirmar que éste volumen será todo el volumen ( hasta V 1 )menos el necesario para que
reaccione el H3PO4 ;y como ya dijimos,éste volumen es el mismo que el que necesita el H 2PO4- para
convertirse en HPO42-,es decir: ( V2-V1 )ml.Es así que el volumen necesario para que reaccione todo el HCl es:
[V1-(V2 -V1)]ml

c) H3PO4 + KH2PO4 :
La gráfica para éste proceso,es aproximadamente:

pH A: 1er punto equivalente: pH1 =5.32

A B B: 2do punto equivalente : pH2 =9.0
Los productos que se encuentran en el punto A
H2PO4-( procedente del H3PO4 y del KH2PO4 )
Los productos que se encuentran en el punto B s
HPO4-2( procedente del H3PO4 y del KH2PO4 )

En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:

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H3PO4 + OH-  H2PO4- + H2O

KH2PO4 + OH (medio acuoso)  H2PO4- + K+…..rxn.hidrólisis
-

En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:

H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O……procedente del H3PO4
H2PO4- + OH-  HPO4-2 + H2O…….…procedente del KH2PO4

¿ Cómo determinar con qué volumen se va a trabajar ?

La explicación que en éste proceso se puede brindar es muy similar a la del proceso anterior, aquí
también es necesario apoyarse en la estequiometría de las reacciones del H 3PO4 para poder afirmar que tanto
en su primera reacción de neutralización con NaOH como en la segunda; las especies reactantes necesitarán el
mismo numero de equivalentes de NaOH para poder reaccionar (y por lo tanto necesitarán el mismo volumen
de OH- ).
Además,al llegar al primer punto equivalente, prácticamente sólo el H 3PO4 ha reaccionado con todo el
volumen de NaOH añadido, ya que es más reactivo;en tanto que el difosfato potasico sólo ha sufrido una
hidrólisis debido a los OH- del medio acuoso. Por lo tanto,el volumen necesario para que el H 3PO4 reaccione
será: V1ml.
Luego, por lo expuesto anteriormente ,el volumen necesario para que el H2PO4- procedente del H3PO4
se transforme en HPO4-2 será igual a V1ml.
Finalmente, el volumen necesario para la transición de H2PO4- procedente del KH2PO4 en HPO4-2 será todo el
volumen añadido hasta V2 menos el volumen que han ido consumiendo las reacciones del H3PO4 (2V1)ml.

¿ Por qué considerar todo el volumen V2 como aquel en el que participa también el KH2PO4 ?
Nótese que el volumen que nos interesa es el de la transición del H 2PO4- proveniente de la sal en
2-
HPO4 .Además,a pesar que se comentó anteriormente que originalmente el difosfato potasico, por ser una sal
sufre una hidrólisis, no es menos cierto que al estar disociada,parte del H 2PO4- formado antes del primer
punto equivalente reaccionará con algo de OH- añadido de manera instantánea, formándose algo de HPO42-
(por lo tanto,lo correcto sería afirmar que al llegar al primer punto equivalente se tienen tres especies: H 2PO4-(
procedente del H3PO4 y del KH2PO4 ) y un poco de HPO42- que originalmente proviene de la sal), pero que;
para efectos de cálculo del volumen para el H3PO4 se despreció ya que el H2PO4- proveniente del ácido
fosfórico es más reactivo ,sin embargo,ahora que se pretende determinar el volumen que consume la sal, no
podemos despreciar dicha cantidad. Es por ello que ,el volumen considerado para la reacción del H 2PO4- y su
transformación en HPO42- será Todo V2 menos aquel que necesita el ácido fosfórico para su reacción completa
(2V1).
Es por ello que tendremos:
#Equivalente H2PO4- = # Equivalente NaOH
[H2PO4-].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH
donde VNaOH = V2 - 2V1
pero como la [H2PO4-] que aparece en la fórmula se refiere al [H 2PO4-] proveniente de una sal (difosfato
potasico), y como es sabido que una sal se disocia completamente tendremos [H2PO4-] = [KH2PO4] *
Reemplazando en la ecuación tendremos la relación que se empleó en los cálculos:
[KH2PO4].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH

V. CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.
 A cerca de la solución de H3PO4 pura:
Como ya se mencionó en el fundamento teórico,con los valores sucesivos de K a de un ácido
poliprótico difieren en orden de magnitud.Pero,en general, si la razón entre dos Ka sucesivas es de 10 4 o
mayor(equivale a afirmar que las variaciones de sus pKa serán de cuatro unidades), el pH de la solución
durante la titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido más débil.
Los valores de pKa reales para el ácido fosfórico son 2.12,7.21 y 12.32.En el primer punto de equivalencia,
alrededor de pH= 4.62 , el valor de pH / V es muy grande y en algunas soluciones podría emplearse el rojo
de metilo como indicador.En el segundo punto de equivalencia, alrededor de un pH= 9.72 el valor de pH /
V no es tan grande porque el H2PO4- es un ácido más débil que el H3PO4.

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Se puede emplear la fenolftaleína para detectar éste punto de equivalencia. El tercer ácido, HPO 42-, es
demasiado débil para poder titularlo.
Relaciones Aproximadas entre las Concentraciones de las especies presentes en las soluciones de Fosfatos
Posición en la curva Relaciones aproximadas de las
de Titulación especies principales
A [H2PO4-] =[H3O+]
B [H3PO4] =[ H2PO42-]
C [H3PO4] =[ HPO42-]
D [H2PO4-] =[ HPO42-]
E [H2PO4-] =[ PO43-]
F [HPO42-] =[ PO43-]
G [HPO42-] =[OH-]

El gráfico real para ésta especie,su curva de titulación es:

pH F G

E
D

C
B

ml NaOH
Curva de Titulación de H3PO4 (50 ml de ácido 0.10M) con NaOH 0.1M.
A: Inicio de la Titulación
B: Punto medio del primer punto final
C: Primer punto equivalente
D: Punto medio del segundo punto final
E: Segundo punto final
F: Punto medio del tercer punto final
G: Tercer punto final

-La aplicación más importante de la potenciometría a la química analítica es en el área de la titulometría.

Estas titulaciones potenciométricas, pueden aplicarse a procesos de neutralización, precipitación, formación
de complejos, oxidorreducción y sistemas en disolventes no acuosos. En la titulación potenciométrica, el
punto final o de equivalencia se determina trazando el valor de la fem de una celda galvánica adecuada en
función del volumen de titulante.
-Existen ciertas desventajas asociadas a esta técnica de titulación potenciometrica, entre ellas, (1) que no
siempre es posible hallar un electrodo indicador que brinde una respuesta adecuada para el sistema de
titulación considerado, y (2) que el tiempo necesario para completar una titulación potenciométrica puede
llegar a ser algo mayor que el requerido para una titulación comparable con indicador interno. Esta ultima
situación es a menudo de poca importancia en el caso de titulaciones potenciométricas automatizadas.

VI. BIBLIOGRAFIA
1.- Day , Jr and Underwood , A. “Química Analítica cuantitativa”
5ta Edición.. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana , México , 1989 ;
Capítulo 12: Métodos Potenciométricos de Análisis ,Pág. 379-401
Capítulo 7: Equilibrio Acido-Base en Sistemas - Complejos ,Pág. 214-230

2.- Dick J.G . “Química Analítica Cuantitativa”

Editorial El Manual Moderno S.A.México
Capítulo 14: Equilibrio Químico. Págs:193-195
3.- Schenk , G. “Química Analítica Cuantitativa”

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Editorial CECSA.México 1984;

Capítulo 17:Medición Potenciométrica de pH, Págs: 420-424

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