Docente: ING.

GLADYS LICAPA REDOLFO

 VOLUMETRÍA:

Método de análisis que consiste en la medida precisa

del volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente
con el analito contenido en la muestra disuelta.
Los cálculos son siempre estequiométricos.

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Nomenclatura
•Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que
se basa el método.
•*Agente valorante: Sustancia en disolución de
concentración conocida (estándar). Se coloca en la
bureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o
detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reacción
volumétrica.
*Indicador : sustancia o técnica que visualiza o detecta
el punto final de la equivalencia.
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 Técnicas volumétricas

El agente valorante se dispone en una bureta

El analito se dispone junto con el indicador en el matraz
volumétrico ( Erlenmeyer).

Volumetría directa: se usa el procedimiento convencional

Volumetría inversa (por retroceso): se añade exceso
conocido de valorante y se valora el exceso por retroceso.

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 Instrumentación volumétrica
bureta

soporte bureta

matraz Erlenmeyer

agitador magnético

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 Definiciones importantes
•Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de
agente valorante y de sustancia valorada, coinciden
estequiométricamente
•Punto final: punto experimental en el que se detecta
el punto de equivalencia.
•Indicador: sustancia o técnica que permite visualizar o
detectar el punto final

Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el “error volumétrico”

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 Clasificación de las volumetrías
1. Volumetrías ácido-base (protolíticas)
2. Volumetrías de precipitación
3. Volumetrías REDOX
4. Volumetrías de complejación (complexometrías,
quelatometrías)

Requisitos de la reacción volumétrica:

1. Constantes elevadas
2. Cinéticas favorables
3. Indicadores adecuados

¡SIEMPRE SE REQUIEREN ESTÁNDARES!

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VOLUMETRIAS
ACIDO - BASE
 Métodos volumétricos directos e indirectos
Volumetrías Volumetrías
directas indirectas
 Utilidad: preparación  Utilidad:
o determinación la estandarización de
concentración de soluciones y la
soluciones patrón en calibración de métodos
volumetría
 Preparación:  Implica la titulación de
1. Pesar una cantidad una solución patrón
exacta de patrón que se emplea para
primario titular:
2. Disolver en un 1. Masa de patrón
solvente adecuado primario
3. Se lleva a un volumen 2. Masa de patrón
final en un matraz secundario
volumétrico 3. Volumen de solución
patrón

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 Volumetrías de neutralización
Titulaciones donde la reacción entre el agente valorante y el
analito es una reacción acido – base, donde normalmente se
genera calor.

ACIDO + BASE SAL + AGUA ∆H > 0

Nota:
En procedimientos volumétricos el agente titulante debe ser un ácido
fuerte o una base fuerte

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 INDICADORES Y VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

Indicadores

Se utilizan en

Volumetrías ácido-
base

Calcular [ácido] o
[base]

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1. INDICADORES
•Ácidos o bases débiles
Características •Varían su color al variar el pH: VIRAJE

cambia [H+]

Indicador se ioniza al disolverse en H20

Ejemplo: Indicador = Ácido débil

[Inˉ][H+]
HIn Inˉ + H+ Kind = —————
[HIn]
Color 1 Color 2

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 Ácido débil
1. INDICADORES
HIn Inˉ + H+

Color 1 Color 2
HIn = Color 1
Inˉ = Color 2
[Inˉ][H+]
Kind = —————
[HIn]

•Si añadimos BASE: ↑pH

↑[OHˉ]  se forma H2O  ↓[H+]  Kind = cte  ↓[InH] y ↑[Inˉ ]

Color 2
•Si añadimos ÁCIDO: ↓pH

↑[H+]  Kind = cte  ↑[HIn]  Color 1

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1. INDICADORES
EJEMPLOS Fenolftaleína Papel indicador

Ds ácida o neutra Ds básica

pH = 9
Incoloro Rosa

Color Color
Indicador pH VIRAJE
Medio ÁCIDO Medio BÁSICO

Amarillo de metilo Rojo Amarillo 4

Tornasol Rojo Azul 6.8
Anaranjado de
Rojo Amarillo naranja 4
metilo
Fenolftaleína Incoloro Rosa 9
2. VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE

•Métodos indirectos
Características •Se usan para determinar la [ ] de un ácido o base en
disolución

Ejemplo: Queremos conocer la [ ] de la ds de HCl

NEUTRALIZACIÓN
NaOH
[ ] = Conocida NaOH + HCl → NaCl + H2O

pH = 7

HCl ¿Qué necesitamos para saber cuándo ha terminado la

[ ] = ¿? neutralización?
Tornasol
INDICADOR
2. VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
Paso 1 Paso 2 Paso 3 Paso 4

HCl

pH < 7 pH = ↑ pH = 7 pH > 7
ácido básico
[H+] >> 10-7M [H+] > 10-7M [H+] = 10-7M [H+] < 10-7M
Cambio de color [OHˉ ] > 10-7M
Viraje: Neutralización

Ácido y Base reaccionan equivalente a equivalente

NEUTRALIZACIÓN

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido
2. VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
NEUTRALIZACIÓN

nº eqbase = nº eqácido

Nbase.Vbase = Nácido.Vácido

•Ejercicio: Calcular la concentración de 50 mL de una disolución de HCl, si hemos

necesitado 25 mL de una disolución de NaOH 0,4 N, para que el indicador cambie de
color.

Nácido.Vácido = Nbase.Vbase

Nbase.Vbase
Nácido = —————
Vácido
0,4 . 25
Nácido = ————— N = 0,2 N
50
 Facultad de Ingeniería

2. VOLUMETRÍAS ÁCIDO-BASE
RESUMEN
•Indicador: Sustancia que cambia de color cuando cambia el
pH de la disolución
•Cambio de color: Viraje del indicador. El pH al que cambia de
color es característico de cada indicador.
•Volumetría Ácido-Base: Método para calcular la cantidad de
un ácido o una base en disolución.
•Se necesita añadir un indicador.
•En el Viraje, se da la NEUTRALIZACIÓN. En él,
nº eqbase = nº eqácido
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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

pH

Vtitulante(mL)
Cálculos de construcción de la curva:
 pH antes del punto de equivalencia.
 pH en el punto de equivalencia.

 pH después del punto de equivalencia.

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

A. Acido Fuerte – Base fuerte:

 Antes de comenzar a titular (punto inicial):
HA + H2O A- + H3O+
2H2O H3O+ + OH-

Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-]

0

[H3O+] = [A-]
y se calcula pH según la formula:
pH = - log [H3O+]

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

A. Acido Fuerte – Base fuerte:

 Antes del punto de equivalencia (durante la titulación):
La concentración de H3O+ disminuye
Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-] – [B+]
0

[H3O+] = [A-] – [B+]

Balance de Masa se expresa como:

VHA C HA  VBOH C BOH

[ H 3O  ] 
VHA  VBOH

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

A. Acido Fuerte – Base fuerte:

 En el punto de equivalencia:
No existe exceso de ácido ni de base.
[H3O+] =[OH-]
De la expresión de la constante del agua:
Kw = [H3O+][OH-] = [H3O+]2
Entonces:
[H3O+]= √(Kw) = 1 x 10-7
pH = - log (1 x 10-7) = 7
solución neutra
3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

A. Acido Fuerte – Base fuerte:

 Después del punto de equivalencia:
La solución se vuelve básica por el exceso de titulante.
Balance de cargas: [OH-] =[B+] – [A-]
Balance de masa:

 VBOH CBOH  VHA CHA

[OH ] 
VHA  VBOH
Se calcula el pH de la solución a partir del pOH.

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

A. Acido Fuerte – Base fuerte:

HCl- NaOH

15

10
pH

0
0 20 40 60 80
V titulante (mL)

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

B. Base Fuerte – Acido fuerte:

NaOH-HCl

15

10
pH

0
0 20 40 60 80
V titulante (mL)

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

C. Acido débil – Base fuerte:

HOAc- NaOH

15

10
pH

0
0 20 40 60 80 100
V titulante (mL)

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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

C. Base débil – Acido fuerte:

Amoníaco-HCl

12
10
8
pH

6
4
2
0
0 20 40 60 80 100
V titulante (mL)

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Trazado de curvas de titulación de neutralización

D. Ácidos polifuncionales: (H2A)

pH

Vtitulante(mL)
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3. Trazado de curvas de titulación de neutralización

E. Bases polifuncionales:

pH

Vtitulante(mL)
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