26/7/2020 Volumetría por precipitación

Problemas de química analítica

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Volumetría por precipitación

1. Una mezcla de 8,000 gramos contiene sólo KCl y KI. Se disuelve en agua hasta
1000 ml de disolución. Se toma una alícuota de 25 ml y se valorá con nitrato de
plata 0,1500N, gastándose 10,00 ml. Hallar el % de yoduro de potasio en la
mezcla.

m1= masa de KI
m2= masa de KCl
MM(KCl) = 74,50 g/mol
MM(KI)= 116,0 g/mol

La primera ecuación es : m1 + m2 = 8,000 g (1)

La segunda ecuación se plantea como un balance de nº de equivalentes de plata.

nº de equivalentes de plata= nº eq KCl + nº eq KI

(1000/25) x V x N = m2/Peq2 + m1/Peq1

El factor de alícuota es 1000/25, es decir 40 veces más si se hubiese valorado toda

la muestra.

40 x 0,01L x 0,15eq/L = m2 / 74,5 + m1 / 116 (2)

Resolviendo el sistema (1) y (2) hallamos m1 y m2.

% KI = m1/0,8 x 100

2. Una disolución que contiene 1,000 g puro de un cloruro de metal

trivalente(MCl3), se valora por el método de Mohr, siendo necesarios 35,84
ml de nitrato de plata 0,4000N. Halla la masa atómica del metal.

El punto final, utilizando el método de Mohr, se manifiesta por el color rojizo del
cromato de plata formado(cromato de potasio como indicador).

Ag(+) + Cl(-) === AgCl

Ag(+) + CrO4(-2) ==== Ag2CrO4(rojo)

nº de eq cloruro = nº eq de ion plata

nº de eq de cloruro = 0,03584 x 0,4 eq/L = 0,014336

nº eq de MCl3 = m / Peq

0,0014336 = 1,0g / (Pm/3)

Pm(MCl3) = 209,26 uma

La masa atómica del metal será:

3x35,5 + M = 209,26

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M = 102,76 uma

3. Una muestra de 0,5000 g sólo contiene cloruro de bario y carbonato sódico. La

muestra se acidifica y se le añaden 40,30 ml de nitrato de plata 0,09156N.
El exceso de plata se valora con tiocianato 0,1040N gastándose 6,22 ml para
alcanzar el punto final.
Hallar el % de cloruro de bario de la muestra.

Al acidificar la muestra los carbonatos liberan CO2, restando iones cloruros en

disolución que reaccionarán con el ion Ag(I).

Cl(-) + Ag(+) ===== AgCl

nº eq cloruro = nº eq total - nº eq exceso

nº eq Cl(-) = 0,0403Lx0,09156eq/l
-0,00622L x 0,1040eq/L
nº eq Cl(-) = 0,003043 eq

masa BaCl2= nº eq x Peq

masa BaCl2= 0,003043eqx (208,25/2)g/eq
masa BaCl2 = 0,3168 g

% peso = 0,3168/0,5 x 100 = 63,36%

4. Una muestra de masa 0,6000 g sólo contiene cloruro de potasio, perclorato de

potasio y materia inerte. Se valora con 16,10 ml de nitrato de plata 0,01000N y
cromato potásico como indicador.
Otra muestra de 0,2000 g se trata con un reductor y se valoran todos los cloruros
con nitrato de plata 0,04000N gastándose 36,00 ml.
Halla el % de cada componente en la muestra.

A. muestra nº1= 0,6000g

Se valoran los cloruros del cloruro potásico por el método de Mohr:

masa de KCl = 0,0161L x 0,01eq/L x (74,6/1)g/eq = 0,01201 g KCl

% KCl = 0,01201/0,6 x 100 = 2,00 %

B. Muestra nº 2: 0, 2000 g

ClO4(-) + Red === Cl(-) + Ox

Ahora la muestra solo contiene cloruros

nº eq Cl(-) = 0,036 L x 0,04 eq/L x (0,6/0,2) = 0,00432 eq cloruro

(0,6/0,2)= 3, es el factor de alícuota, ya que la muestra A es el triple de la B.

masa de cloruros = 0,00432 eq x35,5g/eq=0,1534 g Cl(-)

Balance de masa(cloruro):

0,01201g KCl x 35,5 g Cl/74,6 g KCl +

m1 x 35,5 g Cl/138,6g KClO4 = 0,1534 g
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m1 = 0,5764 g KClO4

% KClO4 = 0,5764/0,6 x 100 = 96,06 %

5. Una muestra de masa 4,258 g contiene fosfatos. Se le añade un exceso conocido

de nitrato de plata, 50,00 ml de concentración 0,08200 N. El exceso de plata se
llevó hasta un volumen de 250 ml. Se tomó una alícuota de 50 ml y se valoró con
tiocianato potásico 0,0625N gastándose 4,64 ml. Hallar el % de fósforo en la
muestra en forma de P2O5.

Ag(+) + PO4(-3) === Ag3PO4

Ag(+)exc + SCN(-) === AgSCN

Fe(+3) + SCN(-) === FeSCN(+2) indicador rojo

nº eq fosfatos = nº eq total - nº eq exceso

nº eq fosfatos=0,05Lx0,082eq/L -0,00464Lx 0,0625eq/L x(250/50)

El factor alícuota es (250/50)

nº eq fosfato= 0,00265 eq

m(P2O5)=0,00265x(PMfosfato/3)x 1PMóxido/2PMfosfato
m(P2O5)= 0,06272 g

% peso = 0,06272/4,258 x 100 = 1,47% P2O5

6. Una muestra de 0,3000 g contiene bromuro sódico, arseniato sódico e inertes. Se

le añade un exceso conocido de nitrato de plata, 50,00 ml 0,1000N.
El precipitado formado se disuelve en ácido nítrico y se valora con tiocianato
potásico 0,1150N , gastándose 15,00 ml.
La plata que sobró de los 50 ml se valora con tiocianato potásico 0,1150N,
gastándose 20,00 ml.
Halla los % de cada componente en la muestra.

El precipitado está formado por bromuro de plata y arseniato de plata.

Sólo el arseniato se disuelve en ácido nítrico y no el AgBr.

nº eq totales= nº eq Br(-) + nº eq AsO4(-3) + nº eq exceso

nº eq AsO4(-3)= 0,015Lx0,115eq/L = 1,725E-3 eq

nº eq exceso = 0,02Lx0,115eq/L = 2,3E-3 eq

nº eq totales = 0,05Lx 0,1eq/L = 0,005 eq

nº eq Br(-)=0,005-1,72E-3 - 2,3E-3 = 9,8E-4 eq

masa NaBr = 9,8E-4 eq x (103/1)g/eq = 0,10094 g

% peso NaBr = 0,10094/0,3 x 100 = 33,65 % NaBr

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masa Na3AsO4=1,725E-3 eq x(208/3)g/eq=0,1196 g

% Na3AsO4 = 0,1196/0,3 x 100 = 39,86% Na3AsO4

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