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ANÁLISIS ORGÁNICO-2131

ALEJANDRO GUERRERO CAICEDO

ESPECTROCOPÍA ULTRAVIOLETA-VISIBLE (UV-VIS)

1. Definir:

 Los tipos de tipos de energía que presentaría una molécula de acuerdo al tipo de radiación
electromagnética que absorba.
 Desplazamiento batocrómico e hipsocrómico en un espectro UV-Vis.
 Cuáles son los tipos de transiciones electrónicas observadas en un espectro de UV-VIS.

2. Por medio de UV cómo distinguiría entre (utilice reacciones o cálculos si lo requiere), adicionalmente
mencione las transiciones electrónicas que presentarían las moléculas:
Solución

1-

Energía de rotación (EROT): es la energía que poseen las moléculas debido a la rotación alrededor de un eje a través
de su centro de gravedad. Proporciona el espectro de absorción en la región de microondas del espectro
electromagnético.

Energía de vibración (EVIB): es la energía cinética y potencial que poseen las moléculas debido al movimiento de
vibración. Origina el espectro de absorción en la región de infrarrojo del espectro electromagnético.

Energía electrónica (EELEC): es la energía cinética y potencial que poseen los átomos y moléculas debido a la energía
cinética y potencial de sus electrones. Proporciona el espectro de absorción en la región ultravioleta y visible.

1,2-

Adicional

 Grupo cromóforo: función insaturada que origina bandas de absorción de radiación electromagnética (por
ejemplo: C=C, C=N, N=N etc.)

 Grupo auxócromo: función saturada (generalmente con pares electrónicos libres) que unido a un cromóforo
altera la posición y intensidad de la banda de absorción de éste.

 Auxócromos típicos son los grupos –OH, -NH2, -Cl, -Br, -CH3.

Lo que es

Desplazamiento Batocrómico (menor energía):

Movimiento de (lmax) a mayores longitudes de onda

Causas: introducción de un sustituyente, uso de disolvente, pH

-Desplazamiento Hipsocrómico (mayor energía):

Movimiento de (lmax) a menores longitudes de onda

Causas: introducción de un sustituyente, uso de disolvente, pH

-Efectos hipercrómico e hipocrómico:

Incremento o disminución de la intensidad de una banda de absorción por las razones antes descritas.

1,3- En general: las transiciones p ® p* son de 10-100 veces mas intensas que las absorciones n sigma* ó n  pi*.

Una transición se clasifica como p  p* ó n  p* por el desplazamiento del máximo de absorción al pasar de un
solvente no polar (ej: hexano) a uno polar (ej: alcohol)

Transiciones n  p* experimentan desplazamiento hipsocrómico o azul (mayor energía), mientras que para las
transiciones p  p* se observa un desplazamiento batocrómico o rojo (menor energía). Estos desplazamientos son
debidos a la estabilización, o En la banda n  p* los electrones no enlazados en el estado fundamental están
estabilizados (en relación con el estado excitado) con enlaces de hidrógeno o interacciones electrostáticas con un
disolvente polar. Este fenómeno tiene lugar en todas las transiciones en las que participan electrones n (transiciones
n  p*,y n  s*). disminución de la estabilidad por el disolvente

Si se desea caracterizar una banda resultante de la transición de electrones n (n  p*, n  s*) esta debe desaparecer
en medio ácido. Esto se explica por la protonación de los electrones no enlazados n, perdiendo así su carácter no
enlazante, y por lo tanto la transición no se observa.

El fenómeno es inverso si el grupo es más polar en el estado excitado (transición p p*). En los dienos y polienos éste
fenómeno no se aprecia debido a que los dobles enlaces de los hidrocarburos no son polares.

-Lo que es

Las transiciones s  s* requieren de mayor energía puesto que un enlace sigma es mucho mas fuerte (característica
de hidrocarburos alifáticos, que aparecen a l < 200 nm (vacío). Los electrones experimentan estados singulete, aunque
pueden sufrir inversión de spin, conllevando a estados triplete

Las transiciones p  p* requieren de menor energía que las transiciones ss*, son características de sustancias
insaturadas y se encuentran en la región ultravioleta y aún en la visible (dependiendo de la conjugación).

Las transiciones n  s*: Se realizan desde orbitales no enlazados hasta orbitales antienlazantes s*. Tales transiciones
se observan en CH3I (hexano) lmáx. = 258 nm, (CH3)3N (vapor) lmáx. = 227 nm y CH3OH (vapor) lmáx. = 183 nm.

Las transiciones n p* implican la transición de un electrón de un orbital no enlazante, es decir electrones no


compartidos de los átomos de N, O, S o halógenos a un orbital p*, estas transiciones tienen lugar en compuestos que
presentan dobles enlaces con heteroátomos (C=O, C=S, N=O, etc.). Un ejemplo de ellas lo constituye la banda poco
intensa a 285-300 nm que presentan los aldehídos y cetonas.

2- A)

Fenoles y aminas pueden identificarse por UV mediante reacciones in situ durante la toma del espectro. Se
adicionan gotas de NaOH para el caso de fenoles y se comparan los espectros UV (antes y después)
En fenoles se observa un efecto batocrómico e hipercrómico

b)

En aminas se observa un efecto hipsocrómico e hipercrómico

c) calculo tabla