DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE CALCIO Y MAGNESIO EN UNA

MUESTRA PROBLEMA
David Colorado 10120042, Laura María Vivas 10220030
Universidad Icesi
Facultad de Ciencias Naturales
Laboratorio de Análisis Químico
Santiago de Cali, Colombia
Marzo 30de 2011
obituary07@hotmail.com, lalam9104@hotmail.com

Resumen: en la práctica de la determinación del contenido de calcio y magnesio en una

muestra problema se aprendió como realizar una valoración por formación de complejos
utilizando un ligando hexadentado en este caso el ácido etilendiaminotetraacético
(EDTA) y diferentes indicadores orgánicos que indica en el punto final de la
valoración. Durante la práctica se obtuvo una concentración promedio de iones Ca2+ en
una muestra problema de ; y una concentración promedio de iones
2+
Mg en la misma muestra problema de .

Introducción: determinar cuándo se ha alcanzado el

punto final. Los indicadores más
Las valoraciones por formación de comunes son colorantes orgánicos como
complejos o quelatometría es una forma el Negro sulfónico, Negro eriocromo T,
de análisis volumétrico, y se emplea la Rojo eriocromo B o Murexida.1
formación de un complejo coloreado
para indicar el punto final de la Datos, cálculos y resultados:
valoración. Estas valoraciones son muy
útiles al momento de determinar una Estandarización de EDTA
mezcla de diferentes iones metálicos en Tabla 1. Datos de la estandarización
solución. de EDTA.
Valoración con EDTA: El ácido Vol. Vol. EDTA [EDTA]
CaCO3 gastado mol/L
etilendiaminotetraacético (EDTA), tiene
(mL) (mL)
cuatro grupos carboxilo y dos grupos 25 8.2 0.030
amino que pueden actuar como 25 8.0 0.031
donantes de pares de electrones. El 25 8.3 0.030
EDTA es un ligando hexadentado, ya ̅ 0.030
que su gran capacidad para donar hasta
sus seis pares de electrones libres, para
Para determinar la concentración de
la formación de enlaces covalentes
EDTA, es necesario conocer la
coordinados, a los cationes metálicos.
concentración del CaCO3 (0.01M) y la
Para llevar a cabo las valoraciones de relación estequiometrica con el EDTA
cationes metálicos utilizando EDTA, que es de 1:1.
casi siempre es necesario utilizar un
indicador complexométrico para
 Ahora, para determinar la concentración
de magnesio se realiza un tratamiento
0.030M similar de la determinación de calcio a
los datos obtenidos pero para el
Determinación de Ca2+ en una muestra
magnesio:
problema
Tabla 4. Datos de la determinación de
Tabla 2. Datos de la determinación de
Mg2+ en una muestra problema
Ca2+ en una muestra problema
Vol. EDTA Concentración de
Vol. EDTA Concentración de gastado MgCl2 (g/L de
gastado CaCl2 (g/L de (mL) MgCl2.6H2O)
(mL) CaCl2.2H2O) 8.4 1.025
20.6 1.82 7.9 0.964
20.7 1.82 8.1 0.988
20.8 1.83 ̅ 0.992
̅ 1.82

Determinación de Mg2+ en una muestra

problema Análisis de resultados
Para la determinación de magnesio es Las valoraciones complexometricas
necesario realizar la diferencia entre los deben su nombre a la formación de un
volúmenes de EDTA durante la complejo entre el analito y la sustancia
determinación de calcio y durante la valorante. A la sustancia valorante suele
determinación total de calcio y llamársele ligando y existen dos tipos
magnesio: característicos de ligando: los ligandos
quelantes o multidentados y los
Tabla 3. Volúmenes para la ligandos monodentados; en donde los
determinación de Mg2+ quelantes forman compuestos mas
estables con el analito que si lo hiciera
Vol. EDTA Vol. EDTA Vol. EDTA
con el ligando monodentado porque la
en determ. determ. para
Ca2+ (mL) Total (Ca2+ y determ. De entropía de la formación del complejo
Mg2+) (mL) Mg2+ (mL) favorece este comportamiento.
20.6 29.0 8.4
20.7 28.6 7.9 Como se trata de una valoración, tal
20.8 28.9 8.1 cual sucede en las valoraciones acido-
base, es necesario el uso de un indicador
que determine el punto final de la
titulación; los indicadores usados
usualmente en un valoración
complexométrica son indicadores de
iones metálicos que también suelen ser
son colorantes orgánicos, estos
indicadores viran de un color a otro
dependiendo de si están “libres” o
unidos al analito en la solución. Durante
una valoración complexométrica deben
preverse las características del indicador
frente al analito (ion metálico) y al
ligando debido a que, para que la
valoración se realice satisfactoriamente,
la constante de formación condicional
(Kf’) metal-ligando debe ser mas grande
en comparación de la Kf’ metal-
indicador; para lograr este cometido se
fija un pH que preste las condiciones
adecuadas para que el comportamiento
de las Kf’ sea el apropiado, por lo que se
tampona la solución; de lo contrario, la
formación del complejo nunca se dará y
por lo tanto nunca se percibirá un viraje
por parte del indicador que indique el
punto final de la titulación1.
También se puede usar indicadores que
no sean reactivos, como un electrodo de
mercurios, un electrodo selectivo de
iones ó un electrodo de pH siempre y
cuando la solución no haya sido
tamponada porque el ligando libera H+
al formar el complejo con el ion
metálico o analito.
Hay distintas formas de llevar a cabo
una valoración complexométrica según
sean las características del analito. Se
puede realizar una valoración directa,
una valoración por retroceso, una
valoración por desplazamiento y una
valoración indirecta1; siendo estas las
más utilizadas a nivel investigativo e
industrial.
Durante la práctica, para la
determinación de la concentración de
iones Mg2+ y Ca2+ en una muestra
problema, se opto por el uso de una
valoración directa. Básicamente, una
valoración complexométrica directa
consiste en el uso de un ligando, una
solución tamponada donde se encuentra
el metal y un indicador; aunque existen
ocasiones en donde el ion metálico se
precipita aun en ausencia del ligando y
deberá usarse de un “agente
complejante auxiliar” que evite esta
precipitación, procurando que el
complejo ligando-auxiliar sea menos
estable que el complejo ligando-metal1.
Determinación de Ca2+ y Mg2+ total:
Para la realización de esta valoración se
uso al EDTA como ligando y por tanto
como valorante, al negro de eriocromo
como indicador y una solución tampón
de amonio – cloruro de amonio.
(Figura No1: Estructura del negro de
eriocromo)
Se investigo que el negro de eriocromo
forma complejo con el Ca2+ (2) y con el
Mg2+ (3) y que al hacerlo torno la
solución de color rojo vino, en
contraste, vira a color azul cuando esta
“libre” y no forma complejo alguno con
iones de metal, siempre y cuando el pH
se mantuvo alrededor de 7. Se dedujo
que al agregársele EDTA a la solución
este formo complejo con el Ca2+ más
estable que el complejo que también
formo con el Mg2+ (3). Así pues, el
EDTA formo complejo primero con el
Ca2+, desplazando parte del negro de
eriocromo, por lo que luego formo
complejo con el Mg2+ y desplazo la
cantidad de negro eriocormo faltante, lo
que permitió observar el viraje de rojo a
azul permitiendo deducir que el
indicador fue desplazado en su totalidad
y solo se encontraba en su forma “libre”
ó que no se encontró formando
complejo con ninguno de los metales.
Este suceso se apoyo en que haya sido
necesario mas volumen de EDTA en la
determinación de iones Mg2+ y Ca2+
total que el la determinación de iones
Ca2+ únicamente, pues el EDTA tuvo
que formar complejo no solo con el
Ca2+ sino también con el Mg2+ para que
fuera posible el viraje del indicador.
Determinación de Ca2+:
Para la correcta determinación de la
concentración de calcio se opto por en
uso de una valoración directa. Se
empleo EDTA como ligando o
valorante, murexida como indicador que
cambia en medio básico de un color
rosa a un color purpura y una solución
de hidróxido de sodio 2M.
(Figura No2: Estructura de la
Murexida)
Se dedujo que para la determinación de
Ca2+ se uso la misma muestra problema
que en la determinación de Mg2+ y Ca2+
pues se busco relación entre estos
resultados para hallar la concentración
de Mg2+. Se investigo que es por ello
que se uso la solución de NaOH 2M y la
murexida como indicador; en primer
lugar, la solución NaOH 2M elevo el
pH a condiciones básicas, un pH entre
12 y 13, propicio para la acción
selectiva de la murexida por los iones
calcio; pero fue mas importante porque
gracias al NaOH se logro que los iones
Mg2+ se precipitaran en forma de
Mg(OH)2 y por lo tanto no formaron
complejo con el EDTA posteriormente
añadido4. En segundo lugar, se infirió
que también hubo formación de
Ca(OH)2 pero que la Kf’ del complejo
EDTA-calcio fue suficientemente
grande, con lo que el EDTA desplazo al
grupo hidroxilo de los iones de calcio
permitiendo que se liberara toda la
murexida y que por lo tanto ocurriera el
viraje del color. Este hecho se apoyo en
que al agregársele la solución de NaOH
2M a la solución problema se observo la
formación de un precipitado blanco
debido a que este presto características
de enmascarante, los cuales son
compuestos que interaccionan con un
analito y no dejan que se forme
complejo analito-ligando.
Determinación de Mg2+:
Para la determinación de iones Mg2+ no
se uso una valoración complexométrica
como tal, sino que se opto por
determinar su concentración a partir de
los datos obtenidos en la determinación
de Mg2+ y Ca2+ total y la determinación
de Ca2+. Se considero que si la primera
determinación realizada contenía a los
dos iones y la segunda determinación
solo los iones calcio (pues los de
magnesio estaban “enmascarados”) a
través de una diferencia entre estas
concentraciones (concentración total
menos concentración de iones calcio) se
obtuvo la concentración de iones
magnesio.
Los errores durante la práctica se le
atribuyeron a aquellos que afectaron la
capacidad de los indicadores para virar
de color, pues la correcta identificación
del punto final de la valoración fue
fundamental para la correcta
determinación de las concentraciones de
cada ion analizado; entre los mas
notables de estos errores sistemáticos
personales se consideraron: la capacidad
del experimentador para identificar el
viraje adecuado y las condiciones de pH
de las soluciones analizadas que
permitieron un buen comportamiento
del indicador en la solución.
Conclusiones:
La utilización de ligandos
multidentados, como el EDTA, permite
que los procesos de valoración
complexométrica sean más viables y
confiables pues estos poseen la
tendencia de formar complejos
fácilmente con distintas clases de iones
metálicos gracias a la presencia de
numerosos pares de electrones libres.
En una valoración complexométrica es
de relevante importancia tener en cuenta
que la Kf’ del complejo analito-ligando
debe ser mayor ó mas fuerte que entre
cualquier otro complejo o molécula que
pudiese formarse en la solución y
durante la valoración.
Los agentes enmascarantes funcionan
como tales porque su Kf’ del complejo
analito-enmascarante es mas mayor que
la Kf’ del complejo analito-ligando.
Preguntas:
1. ¿Qué es un indicador
metalocrómico?
Un indicador metalocrómico es un
colorante orgánico utilizado en las
valoraciones de complejacion para
determinar o establecer el punto final de
ese tipo de reacciones debido a que ese
indicador puede ser una base o un acido
se caracteriza por formar complejos
estables con cationes como el calcio y el
magnesio de distinto color que presenta
el indicador libre.2
¿Qué es un complejo de coordinación?
Un complejo es una estructura
molecular que se encuentra
generalmente formada por un átomo (o
grupo) central que posee orbitales de
valencia no ocupados; rodeado por un
cierto número de moléculas o iones que
poseen pares de electrones no
compartidos que pueden ser inyectados
en los orbitales vacíos del grupo central
para formar enlaces coordinados. El
grupo central puede ser un átomo único,
ya sea metálico o no, y puede poseer
carga positiva, negativa o carecer por
completo de carga. En algunos casos el
grupo central puede ser una molécula.
A los iones o moléculas capaces de
inyectar su par de electrones no
compartidos se les denomina
genéricamente ligandos, al aducto grupo
central-ligando se le denomina
complejo y a los compuestos que
contienen complejos en su constitución
se les denomina compuestos de
coordinación. Un ligando enlazado a un
átomo central se dice que está
coordinado a ese átomo. El número
de pares de electrones que es capaz de
aceptar el átomo central se
denomina número de coordinación.
¿Qué es un ligando mono y poli
dentado?
Los iones metálicos son ácidos de
Lewis; es decir, aceptan pares de
electrones de ligandos donadoras de
electrones que, a su vez, son bases de
Lewis. Se dice que el cianuro es un
ligando Monodentado porque se enlaza
a un ion metálico a través de un solo
átomo: el átomo de carbono. La
mayoría de los iones de los metales de
transición se enlazan a 6 átomos de
ligando. Un ligando que se une a un ion
metálico a través de más de un átomo
del mismo se llama multidentado (de
muchos dientes) o ligando quelante.
2. ¿Cuál es la estructura del complejo
Ca-EDTA?
Figura 1. Estructura del complejo
Ca-EDTA
3. ¿Por qué se adiciona MgCl2.6H2O en
la preparación de EDTA?
La adición de MgCl2. 6H2O sirve como
material de relleno, ya que EDTA como
acido débil presenta 6 sitios con pares
de electrones no compartidos, a demás
de que tiene una baja solubilidad y la sal
debe ser hidratada para formar un
complejo estable al reaccionar con el
calcio.
Referencias:
1.http://es.wikipedia.org/wiki/ValValor
%C3%B3n_Complexom%C3%A9trica |
Visitada el lunes 28 de marzo de 2011 a
las 10am.
2.http://es.scribd.com/doc/515247/VOL
UMETRIA-CON-FORMACION-DE-
COMPLEJOS | Visitada el lunes 28 de
marzo de 2011 a las 10:10am.
3. D. C. Harris, “Análisis químico
cuantitativo”, 3ra Edición, Editorial
Reverte, New York, 2003, pp. 268 –
278.
4. P. S. Batanero, A. S. Medel,
“Química analítica básica: introducción
a los métodos de separación”, Ediciones
Simancas, España, 1985, pp. 100 – 104.
5. S. Aldabe, C. Bonazzola, P.
Aramendía, L. Lacreu, “Química 2:
química en acción” Ediciones Colihue,
Buenos Aires, 2004, pp. 298.
6. APHA, AWWA, WPCF, “Métodos
normalizados para el análisis de aguas
potables y residuales”, 17ma Edición,
Editorial Díaz de Santos, España, 1992,
pp. 96 – 97.