UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E
INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE
QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA
CÓDIGO: QA7431
Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES 1
Patrones primarios alcalinos.
1. Carbonato de sodio Na2CO3 (105,99). La valoración del
carbonato de sodio a bicarbonato no puede realizarse con
la exactitud que exige una normalización; por ello se
valora siempre el segundo equivalente de hidrógeno,
utilizando como indicador el anaranjado de metilo. El
Na2CO3 es poco higroscópico.

2. Tetraborato sódico decahidratado mas conocido como

bórax Na2B4O7.10H2O (381,37). Se valora de acuerdo con
la ecuación:
B4O72- + 2H+ + 5H2O 4H3BO3
o B4O72- + 2H+ + H2O 4HBO2

Se puede utilizar anaranjado de metilo o rojo de metilo.

Comparándolo con el Na2CO3 presenta un mejor punto
final y tiene un mayor peso equivalente.
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Patrones primarios ácidos.

1. Biftalato de potasio o ftalato ácido de potasio

KHC8H4O4 o C6H4(COOK)COOH (204,23). Se utiliza
como indicador fenolftaleína. La reacción de
neutralización es:

HC8H4O4- + OH- C8H4O42- + H2O

2. Ácido oxálico dihidratado H2C2O4.2H2O (126,07). Se
puede utilizar para normalizar bases así como soluciones
de permanganato. Se valora como ácido diprótico con
fenolftaleína o azul de timol como indicador.

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3. Ácido 2,4,6-trinitrobenzoico C6H2(NO2)COOH. Ácido
fuerte sólido, es autoindicador en su valoración con
NaOH, virando de incoloro a rojo.

4. 3,5-dinitrobenzoato ácido de potasio

C6H3(NO2)COOK. C6H3(NO2)COOH (462,23), es un
ácido fuerte monoprótico; en su valoración con NaOH
se utiliza azul de timol como indicador.

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Titulación de un ácido débil vs. una base fuerte:
CH3COOH vs. NaOH
Este tipo de valoración puede representarse por la ecuación
general:
HA + OH- H2O + A-

Donde: HA es un ácido débil monoprótico

A- su acción (sal)

Este caso difiere de la valoración de un ácido fuerte en

cuatro aspectos importantes:

1. La concentración del ión hidrógeno al comienzo es

considerablemente más pequeña (pH mas grande) que para
el ácido fuerte.

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2. En los primero momentos el pH de la solución aumentará
con relativa rapidez debido a que la ionización del ácido
esta restringida por efecto del ión común del anión (sal
altamente ionizada) formado en la neutralización.

3. Para zonas distanciadas del punto de semineutralización

y ambos lados de el (es decir entre 10 y 90% o entre 20 y
80% del reactivo total necesario para la neutralización,
según el valor de Ka del ácido) la curva es
aproximadamente lineal, debido a que representa a una
región tamponada.

4. El punto estequiométrico no corresponde a un pH = 7,00

pues la reacción inversa según el cual el anión A- (base
conjugada de HA) toma cierto número de protones del
agua, haciendo la solución ligeramente alcalina.
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Titulación de 50mL CH3COOH 0,100N vs. NaOH 0,100N

Como se trata de un ácido débil es necesario tomar en

cuenta su KA = 1,8 x 10-5 Para construir la curva de
titulación, se calcula el pH a:
a) Para 0mL de NaOH.- el pH depende exclusivamente de la
solución del CH3COOH, donde H+ = Ac- y HAc 
0,100 N Por ser la KA del ácido pequeña, la ionización del
ácido se puede despreciar sin error apreciable.
H+ Ac-
KA = = 1,8 x 10-5
HAc
de donde:
H+ =  1,8 x 10-5 x 0,100 = 1,34 x 10-3
pH = 2,87

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b) Al añadir NaOH, se van neutralizando cantidades
equivalentes del ácido y formándose cantidades
equivalentes de ión acetato, entrando en juego el efecto
del ión común y en el cálculo de la H+ debe tenerse en
cuenta este efecto. La H+ se calcula ahora según:
HAc
H+ = KA
Ac-

Por lo tanto será necesario en cada caso calcular las

concentraciones de HAc y Ac-.
Cuando se agrega 1 mL de NaOH 0,100N se tiene:
HAc = 49 x 0,1/51 = 0,0961 y
Ac- = 1 x 0,1/51 = 0,00196

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Reemplazando en la ecuación anterior se tiene:
H+ = 1,8 x 10 -5 x 0,0961/ 0,00196 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
En el presente caso por ser las concentraciones del ácido y
de la base iguales en lugar de calcular las
concentraciones para cada uno se puede tomar la
relación de sus volúmenes, obteniéndose el mismo
resultado
H+ = 1,8 x 10-5 x 49/1 = 8,83 x 10-4
pH = 3,05
c) Cuando se ha añadido 25 mL del NaOH las
concentraciones de
HAc = Ac- y H+ = KA
entonces pH = pKA En el presente caso:
H+ = 1,8 x 10-5 y pH = 4,74
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d) En el punto estequiométrico en el sistema hay una
solución acuosa de NaCH3COO formandose lo
siguiente:
Ac- + H2O HAc + OH-
La solución en este momento no es neutra sino débilmente
alcalina y obtenemos la siguiente ecuación:

KW Ac-
OH- =
 KA
pH = ½ (pKW + pKA + log Ac-)
pH = ½ (14,00 + 4,74 – 1,30)
pH = 8,72

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e) Después del punto de equivalencia, se calcula el pH a
partir del exceso del NaOH y del volumen total de la
disolución, en forma análoga a la titulación con ácido
fuerte

f) El indicador adecuado para esta titulación es

definitivamente la fenolftaleína que tiene el punto medio
del intervalo de viraje a pH = 8,8

Ejercicio:

Efecto de la concentración del ácido débil

Hacer la curva de titulación de 50mL CH3COOH 0,010N
vs. NaOH 0,010N

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 Valoración de CH3COOH 0,100 vs NaOH 0,100N
Volumen Total Volumen NaOH
[HAc] [Ac-] pH
(mL) añadidos (mL)
50.00 50.0 0.00 0 2.87
55.00 45.0 5.00 5.00 3.79
60.00 40.0 10.00 10.00 4.14
70.00 30.0 20.00 20.00 4.57
75.00 25.0 25.00 25.00 4.74
80.00 20.0 30.00 30.00 4.92
90.00 10.0 40.00 40.00 5.35
95.00 5.0 45.00 45.00 5.70
99.00 1.0 49.00 49.00 6.43
99.50 0.5 49.50 49.50 6.74
99.90 0.1 49.90 49.90 7.44
100.00 50.0 50.00 50.00 8.72
100.10 Exceso NaOH 0.100 50.10 10.00
101.00 1.00 51.00 11
105.00 5.00 55.00 11.68
110.00 10.00 60.00 11.96
120.00 20.00 70.00 12.22
130.00 30.00 80.00 12.36
140.00 40.00 90.00 12.46 12
 Valoración CH3COOH 0,1N vs. NaOH 0,1N

14

12

10

8
pH

0
0 20 40 60 80 100

V (NaOH 0,1N) mL

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Titulación de una base débil con un ácido fuerte. NH4OH
vs. HCl
Este tipo de valoración puede representarse por la ecuación
general:
BOH + H+ H2O + B+
Todos los aspectos de este tipo de valoración son análogos,
en principio a los de la valoración anterior.

Titulación de NH4OH 0,100N vs. HCl 0,100N

Como se trata de una base débil es necesario tomar en
cuenta su KB = 1,75 x 10-5 Para construir la curva de
titulación, se calcula el pH a:
a) Para 0mL de HCl, la OH- = NH4+ y la NH4OH es 
0,100N luego tendremos:

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 NH4+ OH-
KB = = 1,75 x 10-5
NH4OH

OH- =  1,75 x 10-5 x 0,100 = 1,32 x 10-3

pOH = 2,88 y pH = 11,12

b) La reacción que se produce durante la titulación es:

NH4OH + H+ NH4+ + H2O

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A lo largo de variación del NH4+ formado retrograda la
ionización del NH4OH y el cálculo de la OH- queda:

NH4OH
OH- = KB
NH4+

Para esta titulación tomaremos en cuenta la relación de

volúmenes en el cálculo de las OH-
Ejemplo: 5 mL de HCl añadidos tenemos:
OH- = (1,75 x 10-5) 45,0/5,0 = 1,575 x 10-4
pOH = 3,80 y pH = 10,20

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c) Cuando se agrega 25mL la
NH4OH = NH4+ y
OH- = KB y pOH = pKB = 4,76
y pH = 9,24

d) En el punto estequiométrico el pH es el de una

disolución del NH4+ de forma inversa a la reacción de
neutralización y por lo tanto la disolución será
ligeramente ácida.

KwNH4+
H+ =
 KB
pH = ½ (pKW - pKB – log NH4+)

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 pH = ½ (14,00 – 4,76 + 1,30)
pH = 5,27

e) Después del punto de equivalencia, los pH se calculan a

partir del exceso de ácido añadido y del volumen total
de la solución, como en la titulación con base fuerte.

f) En este cambio de viraje el indicador que se podría

utilizar sería el rojo de metilo.

Los efectos de la concentración y de la magnitud de KB y la

capacidad de valoración son también análogos a los
indicados en la valoración de los ácidos débiles.

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 Valoración de NH4OH 0,100N vs HCl 0,100N
Volumen Total Volumen HCl
[NH4OH] [NH4+] pH
(mL) añadidos (mL)
50.00 50.0 0.00 0 11.12
55.00 45.0 5.00 5.00 10.2
60.00 40.0 10.00 10.00 9.84
70.00 30.0 20.00 20.00 9.42
75.00 25.0 25.00 25.00 9.24
80.00 20.0 30.00 30.00 9.07
90.00 10.0 40.00 40.00 8.64
95.00 5.0 45.00 45.00 8.29
99.00 1.0 49.00 49.00 7.55
99.50 0.5 49.50 49.50 7.25
99.90 0.1 49.90 49.90 6.54
100.00 50.0 50.00 50.00 5.27
100.10 Exceso HCl 0.100 50.10 4.00
101.00 1.00 51.00 3.00
105.00 5.00 55.00 2.32
110.00 10.00 60.00 2.04
120.00 20.00 70.00 1.78
130.00 30.00 80.00 1.64
140.00 40.00 90.00 1.54 19
 Valoración de NH4OH 0,1N vs. HCl o,1N

12

10

8
pH

0
0 20 40 60 80 100

V (HCl 0,1N) mL

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Reacción ácido débil base débil.
Esta valoración utilizando indicadores para detectar el
punto final no es realizable.
En el punto de equivalencia para disoluciones de este tipo
puede demostrarse con mucha aproximación:

Kw KA
H+ =
 KB
pH = ½ (pKw + pKA - pKB)

El pH es independiente de la concentración de la sal.

Si KA  KB la disolución es ácida
Si KA  KB la disolución es alcalina
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