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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ANALITICA E
INSTRUMENTAL

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

PROFESORA: Elizabeth Espinosa Descalzo


INTEGRANTES:

Narda Jovan Velasco Salazar 14070024

Brenda Maria Flores Salsavilca 14070009

Fecha de entrega de informe: 01/06/2017

Lima-Per

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Contenido

1.- RESUMEN .....................................................................................Error! Bookmark not defined.


2.- FUNDAMENTOS TERICOS .........................................................Error! Bookmark not defined.
3.- DESARROLLO EXPERIMENTAL .....................................................Error! Bookmark not defined.
3.1 MATERIALES ................................................................................Error! Bookmark not defined.
3.2 EQUIPOS ......................................................................................Error! Bookmark not defined.
3.3 REACTIVOS...................................................................................Error! Bookmark not defined.
3.4 PROCEDIMIENTO DE PREPARACIN ...........................................Error! Bookmark not defined.
4.- EJEMPLO DE CLCULOS ...............................................................Error! Bookmark not defined.
5.-TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS .................................. Error! Bookmark not defined.
6.- DISCUSIN DE RESULTADOS .......................................................Error! Bookmark not defined.
7.- CONCLUSIONES............................................................................Error! Bookmark not defined.
8.- BIBLIOGRAFIA ..............................................................................Error! Bookmark not defined.

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1.-RESUMEN

El objetivo de esta prctica es realizar anlisis volumtrico utilizando la tcnica de titulaciones por
precipitacin basado en la formacin de un producto poco soluble. La determinacin de iones
cloruros se realiz por el mtodo de Mohr con la formacin de un precipitado colorido y por
determinacin indirecta mediante el mtodo de Volhard con la formacin de un complejo colorido,
adems de la determinacin directa de iones plata por el mismo mtodo. La determinacin de zinc
se realiz en presencia de un indicador externo debido a que la reaccin de indicacin no es
reversible como en los casos anteriores. Los resultados obtenidos a partir de la titulacin con
solucin valorada de AgNO3 en el mtodo de Morh 6,25 % de Cl- y 10,31% de NaCl, con solucin de
NH4SCN en el mtodo de Volhard 16,86 % de Cl-, 27,87% de NaCl y 894 ppmil de Ag+, con solucin
valorada de K4Fe(CN)6 utilizando un indicador externo es 61,04% de Zn. Es importante conocer y
diferenciar los mtodos de precipitacin y las condiciones a las cuales debe realizarse de acuerdo al
ion que se desea determinar cuantitativamente. Las condiciones con las que se realiz la prctica
fueron favorables ya que los resultados son ptimos segn para cada determinacin.

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2.-PRINCIPIOS TEORICOS

EL MTODO DE MOHR

Permite la determinacin de cloruros y bromuros por el procedimiento directo, ya que precipitan


los haluros correspondientes por adicin de un cierto volumen de solucin normalizada de AgNO3
segn:

CI- + Ag+ AgCl (precitado blanco)

Kps = 1 x 10-10

La solucin problema que contiene al in cloruro se ajusta a un pH entre 6,5 y 10 y se aade algo de
K2CrO4 (cromato de potasio) que en concentraciones bajas acta como indicador, sealando el
punto final por la aparicin permanente de un precipitado color rojo-ladrillo.

CrO4 2- + 2 Ag+ Ag2CrO4 (precipitado. rojo-ladrillo)

Kps = 1,9 x 10-12

Las condiciones de valoracin se deben ajustar de modo que el cloruro haya precipitado
cuantitativamente antes de la aparicin del Ag2CrO4h y la concentracin de ion CrO42- tiene que ser
adecuada para que el punto final sea neto. Esta valoracin representa un caso de precipitacin
diferencial o fraccionada.

METODO DE VOLHARD:

Es un mtodo indirecto para la determinacin de cloruros, se aade un volumen exactamente


medido de AgNO3 en exceso con respecto a la cantidad de cloruros presentes en la muestra. El
exceso del ion Ag se titula por retroceso con una solucin estndar de KSCN O NH4CNS.

+ + ()

3+ + 2 (rojo)

Este mtodo se puede utilizar para la titulacin directa de plata con solucin estndar de tiocianato
o para la titulacin indirecta del ion cloruro. Con este mismo procedimiento se pueden determinar
otros aniones como el bromuro y yoduro.

El precipitado despus se disuelve en cido ntrico y la plata se titula directamente con tiocianato.

El mtodo de Volhard se emplea mucho para determinar plata y cloruro debido a que la titulacin
se puede realizar en solucin acida. Otros mtodos comunes para determinar plata y cloruro
requieren una solucin casi neutra para que la titulacin se lleve a cabo con xito.El mercurio es el
nico catin que interfiere en el mtodo de Volhard.

MTODO DE VOLHARD PARA LA DETERMINACIN DE PLATA EN UNA ALEACIN

El mtodo de Volhard se basa en la precipitacin de tiocianato de plata en soluciones de cido


ntrico, con hierro (III) para detectar el exceso del in tiocianato:

SCN- +Ag+ Ag(SCN)

4
SCN- + Fe 3+ Fe(SCN) 2+ (rojo)

El mtodo se puede utilizar para la determinacin directa de iones plata con solucin estndar de
tiocianato en medio acido en presencia de indicador frrico.

3.-DESARROLLO EXPERIMENTAL

3.1.-MATERIALES

-Vaso de precipitado de 250 mL y 400 mL

-Erlenmeyer de 250 mL

-Embudo

-Baguetas

-Luna de reloj

3.2.-EQUIPOS

-Balanza Analtica

-Estufa

3.3.-REACTIVOS Y PREPARACION

3 0,1 : Pesar 17g de la sal (disolver en agua libre de cloruros), por cada litro de solucin.
Envasar en frasco oscuro y etiquetar.

4 0,1 : Pesar 7,65 g de la sal por cada litro de la solucin (disolver en agua libre de
cloruros). Envasar y etiquetar.

-Indicador frrico al 25%: Pesar 25 g de 4 (4 )2 , disolver con agua y agregar 4 gotas de 3


16 M y diluir a 100 mL con agua. Enrasar a frasco gotero y etiquetar.

2 4 0,2 Pesar 2g de la sal, disolver y llevar a 100 mL. Envasar en frasco gotero, etiquetar.

4 ()6 :Pesar 21,1 g de 4 ()6 . 32 , disolve con agua y agregar 0,2 g de 2 3 y


0,3 g 3 ()6 por cada litro de solucin (envasar en frasco oscuro, etiquetar y valorar con Zn
metlico).

-Solucin extractiva (4 + 4 ): Pesar 160 g de 4 , disolver en agua y agregar 400 Ml


de amoniaco 15 M, mezclar, diluir con agua a 1 litro de solucin, homogeneizar, envasar y etiquetar.

-Nitrato de Uranilo al 1%: Pesar 1 g de la sal, disolver en agua y diluir a 100 mL. Envasar a frasco
gotero y etiquetar.

3 = 1,2 Medir 275 Ml del acido concentrado y diluir con agua ,llevar a 1 litro de solucin
.Envasar en frasco oscuro ,etiquetar.

-Pb granulado: Si no se dispone de plomo granulado ,y si , el metal esta en polvo , es conveniente


hacer la titulacin con la solucin neutralizada con HCl sin los 3mL de exceso ;el polvo es muy fino y

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su solubilidad es mayor que la de los granulos en el HCl diluido en caliente ,lo cual perturbara la
titulacin.

3.4.-VALORACIONES ARGENTOMETRICAS

3.4.1.-DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

1. Valoracin de la solucin de AgNO3 0,1N.

Se utiliz NaCl p.a. como patrn primario, se pes 0,1033 g, se coloc en un Erlenmeyer de 250 mL,
se aadi 25 mL de agua libre de cloruros y se valor con una solucin de AgNO3 0,1N en presencia
de 10 gotas de indicador K2CrO4 0,2M. Se anot el volumen gastado para determinar la
concentracin del AgNO3.

2. Determinacin de cloruros
a) Preparacin de la muestra

Se pes 0,1582 g de la muestra y se coloc en un Erlenmeyer de 250 mL y se agreg unos 25 mL de


agua destilada, se agito y se disolvi, se aadi 2 gotas de anaranjado de metilo y luego HNO3 gota
a gota hasta coloracin roja, luego se aadi cuidadosamente NaHCO3 slido hasta que la solucin
cambie a amarillo y despus de un pequeo exceso.

b) Titulacin

Se agreg 5 gotas del indicador K2CrO4 0,2M y se titul con una solucin valorada de AgNO3 0,1N
hasta ligera coloracin rojo ladrillo, se agito enrgicamente despus de cada agregado y se anot el
volumen gastado.

3.4.2.-DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD

1-Valoracion de la solucin de 4 0,1

Se midi con la pipeta volumtrica 5Ml de solucin valorada de 3 0,1 y se aadi 5 gotas
de indicador frrico y 3 Ml de 3 D=1,2. Se titul con la solucin de 4 0,1 hasta que el
punto final de color rojo.

2.-Determinacion de cloruros

a) Preparacin de la muestra

Se pes 0,1631 g muestra que fue transferida a un Erlenmeyer de 250 mL. Se agreg 25 Ml de agua
destilada, agitando hasta la disolucin completa, para agregar 10 Ml de 3 D=1,2 y se aadi 10
Ml de la solucin valorada de 3 0,1 medida con una pipeta volumtrica; dejndolo en
reposo

b) Titulacin

Se agreg 5 gotas del indicador frrico y se titul por retorno con la solucin valorada de 4
.No hubo necesidad de agregar nitrobenceno. Se anot el volumen gastado de Tiocianato.

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3.4.3.-DETERMINACIN DE PLATA EN UNA ALEACIN: MTODO DE VOLHARD

a) Preparacin de la muestra

Se pes 1,9325 g de muestra y se transfiri a un vaso de 250mL, se agreg 5mL de agua y 10mL de
HNO3 concentrado, se tap con un vidrio de reloj y se calent suavemente hasta que la muestra se
disuelva totalmente, se agreg luego 50 mL de agua y se hirvi por 5 minutos. Se vaci la solucin a
una fiola de 250mL lavando el vaso con pequeas porciones de agua, se enraz y homogenizo la
solucin.

b) Determinacin de la Ley de plata

Se tom 10mL de la solucin preparada y se verti en un Erlenmeyer de 250 mL se agreg 25mLde


agua y luego 5 gotas del indicador frrico y se titul con una solucin valorada de NH4SCN 0,1 N

3.4.4.-DETERMINACION DE Zn CON FERROCIANURO DE POTASIO

PROCEDIMIENTO

1. Estandararizacion de K4Fe(CN)6

Se pes 0,0523 g se zinc puro y se agreg 10 mL de HCl 6N, se calent hasta disolver y se diluy con
20 mL de agua, se aadi amoniaco hasta alcalinidad al papel de tornasol, se acidific con HCl
concentrado y 3 mL en exceso. Se diluy a 100 mL y se calent y para luego titular en caliente con
la solucin de K4Fe(CN)6.

2. Determinacin de zinc

a) Preparacin de la muestra

Se pes 0,2553 g de la muestra y se transfiri a un vaso de 250 mL y se agreg entre 5 a 10mL de


HCl y se calent ligeramente, se aadi 10mL de HNO3 16M y se continu calentando hasta
completa descomposicin de la muestra, se llev a seco mediante calor suave. Se dej en la plancha
por 5 minutos., se sac del calor y se dej enfriar un poco y se agreg cuidadosamente 5mL de HCl
concentrado. Se calent nuevamente hasta casi sequedad (para expulsar los compuestos nitrosos).

b) Precipitacin

Se dej enfriar y se agreg 50mL de agua destilada y se calent agitando, se sac del calor y se
agreg amoniaco 15M gota a gota hasta alcanzar alcalinidad (turbidez). Se agreg 15mL de solucin
extractiva (NH4OH +NH4Cl) y se hirvi por 3 minutos. Se retir del calor y se filtr en caliente a travs
de un filtro rpido, lavando unas 5 veces con pequeos volmenes de agua hirviendo, se recibi el
filtrado en un vaso de 400mL.

c) Titulacin

Se coloc en el lquido (filtrado) un trocito de papel de tornasol, y se agreg HCl concentrado gota
a gota hasta neutralizar, luego se aadi 3mL del cido en exceso y grnulos de Pb en pequea
cantidad. Se hirvi hasta que el cobre presente en la muestra se deposite sobre los grnulos de Pb
(15 minutos). Se sac del calor y se titul en caliente con solucin valorada de K4Fe(CN)6 agregando
cuidadosamente y probando con la ayuda de una bagueta una gota del sobrenadante sobre el

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lquido del indicador externo. Cuando apareci la coloracin parduzca se dio por terminada la
titulacin y se anot el volumen gastado.

4.-EJEMPLO DE CLCULOS

4.1.-DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

1. Valoracin de la solucin de AgNO3 0,1N (analista 12)

= 0,1033 , 3 . = 17,8


3 =

99,75
0,1033 ( 100 )
3 =
58,5 103 / 17,5

3 = 0,1007

Anlisis para la determinar la concentracin promedio de la solucin de AgNO3 0,1N

a) Eliminacin de los valores sospechosos (ver TABLA N2)

Para 14 observaciones Q terico (0,95) = 0,349; los valores sern rechazados si >

= 0,1018 0,0972 = 0,0046


Los posibles valores sospechosos son los obtenidos por los analistas 1, 2, 3 y 4

Con las observaciones de los analistas 1 y 5 hallamos Qexp

0,0972 0,0921
= = 1,109
0,0046

Comparando = 1,109 = 0,349 de aqu > por lo tanto la


concentracin obtenida por el analista 1 se rechaza al 0,95 de confiabilidad. De igual modo
ocurre para los analistas 2,3 y 4.

Con las observaciones de los analistas nmero 13 y 14 hallamos Qexp

0,1018 0,1015
= = 0,065
0,0046

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Comparando = 0,065 = 0,349 de aqu no se cumple >
entonces el resultado obtenido por el analista 13 no es rechazado al 0,95 de confiabilidad. Por
lo tanto, los valores rechazados sern los obtenidos por los analistas 1, 2, 3 y 4.

b) Promedio para determinar la concentracin de la solucin de AgNO3 0,1N

= 0,0996

2. Determinacin de cloruros expresado como

= 0,1582 , 3 . = 2,8


3 .
% = 3
100%

2,8 0,0996 35,45 103
% = 100 %
0,1582
% = 6,25%

% = %

58,45 /
% = 6,25% = 10,31%
35,45 /

4.2.-DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD

1.-Valoracion de la solucin de 4 0,1

Volumen gastado de 4 0,1 para 5 Ml de solucin de AgNO3 :

1 = 5,5
2 = 5,5
3 = 5,6
5,5 + 5,5 + 5,6
=
3
= 5,53

9
4 4 = 3 3
3 3
4 =
4

5 0,0996
4 =
5,53

4 = 0,0901

2.-Determinacion de cloruros
= 0, 996
3

= 0,1631 , 4 . = 8,6
4 4 .
= 100%

0,0901 8,6 0,0355
= 100%
0,1631
= 16,86%

% = %

58,5
% = 16,86%
35,5
% = 27,78%

4.3.-DETERMINACIN DE PLATA EN UNA ALEACIN: MTODO DE VOLHARD

4 = 0,0901 ; = 7,1; = 108 /

Si = 1,9325 250; 10

1,9325 250
10
= 0,0773

4
= 103

10
0,0901 7,1 0,108
= 103
0,0773
= 893,77 = 894

4.4.-DETERMINACION DE CINC CON FERROCIANURO DE POTASIO

1.-ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE 4 ()6 :

= 0,0523

0,0523
() = = = 5,3367 103
9,8

Por formula: =

5,3367 103
4 ()6 =
0,0326
4 ()6 = 0,1637

2.-DETERMINACION DEL CINC

= 0,2553
= 29.2

PORCENTAJE DE CINC:

% = 100%

29,2 5,3367 103
% = 100%
0,2553
% = 61,04%

PORCENTAJE DE ZnS:

% = %

(65,40 + 32,07)
% = 61,04%
(65,04)

11
% = 90,96%

5.-TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

5.1.-DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

TABLA N1: datos experimentales para la valoracin de AgNO3 0,1N y la determinacin de cloruros.

VALORACIN AgNO3 TITULACIN CON AgNO3


(g) 0,1033 (g) 0,1582
Vol gast (mL) 17,8 Vol gast (mL) 2,8

TABLA N2: concentracin hallada de la solucin de AgNO3 0,1N por 14 analistas diferentes.

Analista N AgNO3
1 0.0921
2 0.0947
3 0.0951
4 0.0955
5 0.0972
6 0.0977
7 0.0992
8 0.0993
9 0.0995
10 0.0997
11 0.0997
12 0.1007
13 0.1015
14 0.1018

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TABLA N3: concentracin promedio hallada de la solucin de AgNO3 0,1N por 10 analistas
diferentes, despus de haber eliminado los valores sospechosos.

Analista N AgNO3
1 0,0972
2 0,0977
3 0,0992
4 0,0993
5 0,0995
6 0,0997
7 0,0997
8 0,1007
9 0,1015
10 0,1018

0,0996

5.2.-DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO VOLHARD

TABLA N4:

W muestra
0,1631
(g)
V gast. (mL) 8,6
% 16,86%
%NaCl 27,87%

5.3.-DETERMINACIN DE PLATA EN UNA ALEACIN: MTODO DE VOLHARD

TABLA N5: Ley de la plata encontrada en la aleacin expresada en ppmil.

W muestra
0,0773
(g)
V gast. (mL) 7,1
Ag+ ppmil 894

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5.4.-DETERMINACION DE CINC CON FERROCIANURO DE POTASIO

1.-ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE 4 ()6 :

TABLA N5:

W muestra
0,0523
(g)
V gast. (mL) 9,8
5,3367
T(titulo)
103
() 0,1637 N

2.-DETERMINACION DEL CINC

TABLA N6:

W muestra
0,2553
(g)
V gast. (mL) 29,2
%Zn 61,04%
%ZnS 90,96%

6.-DISCUSIN DE RESULTADOS

6.1.-DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE MOHR

Este mtodo se base en que reaccionen en primero Cl- dando un precipitado blanco de AgCl (cloruro
de plata) y que al consumirse stos, el primer exceso de in Ag+ reaccione con el indicador dando
un precipitado de Ag2CrO4 (cromato de plata) rojo ladrillo, indicativo del final de la titulacin,
decimos que se realiz una precipitacin fraccionada.

Al coexistir dos iones que precipiten con el mismo reactivo el hecho de que precipite en primer
trmino uno u otro, ser funcin no slo del valor del producto de solubilidad de cada uno de los
precipitados susceptibles de formarse, sino tambin de la relacin de concentraciones de aquellos
iones precipitables, es decir precipitar el que satisfaga primero el valor de su constante del
producto de solubilidad, para ello deber regularse tambin la concentracin del indicador. La
solucin problema que contiene al in cloruro se ajusta a un pH entre 7 y 10 y se aade algo de
K2CrO4 (cromato de potasio) que en concentraciones bajas acta como indicador, sealando el
punto final por la aparicin permanente de un precipitado color rojo-ladrillo, no podra ser un pH
menor pues el ion cromato es soluble en soluciones acidas transformndose en dicromato, de esta
manera se inhibe la funcin del indicador; y por encima de un pH = 10 se precipita Ag2O hidratado
de color marrn oscuro, antes de terminar la titulacin. El pH se regula aadiendo HNO3 en
presencia de anaranjado de metilo una vez que la solucin se torna roja (pH 3,1) se agrega NaHCO3

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hasta que la solucin vire a amarillo (pH bsico) y un pequeo exceso para que el medio sea
ligeramente alcalino.

6.2.-DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD

Se emplea el indicador frrico ya que este permite identificar el exceso de NH4SCN en la solucin
debido a la formacin de iones complejos de hierro (III) solubles, de color rojo. Es importante que
la solucin se encuentre en un medio acido para prevenir el hidrolisis del ion hierro (III) que sirve
como indicador, por ello se le agrega cido ntrico.

Para los cloruros es ms difcil de establecer el punto de equivalencia, debido a la desaparicin


paulatina del color del complejo tiocianato de hierro, para que el color sea ms estable se agrega
nitrobenceno, en nuestro caso no se us este compuesto.

6.3.-DETERMINACIN DE LA PLATA EN UNA ALEACIN: MTODO DE VOLHARD

Basado en la formacin de un complejo coloreado, se realiza por el mtodo directo, valorando una
solucin de plata con NH4SCN emplendose como indicador el sulfato de amonio y de hierro (III)
(alumbre de hierro), que le da a la solucin una coloracin rojo sangre con el primer exceso de
tiocianato lo cual indica el punto final de la valoracin.

SCN- + Fe 3+ Fe(SCN) 2+

La valoracin se realiza en medio cido para evitar la hidrlisis de hierro (III) y precipite como su
hidrxido. ste mtodo presenta un error de valoracin pequeo pues el indicador es muy sensible
a los iones tiocianato.

En este tipo de valoracin, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata
de la solucin disminuyendo con ello la velocidad con la que estos reaccionan con el valorante. Por
lo tanto, en las zonas cercanas al punto final es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color
del complejo formado Fe(SCN) 2+ se haga permanente.

6.4.- DETERMINACION DE CINC CON FERROCIANURO DE POTASIO

En la estandarizacin de la solucin de 4 ()6 se us como indicador el nitrato de uranilo,


siendo este un indicador externo porque reacciona con el 4 ()6 produciendo un precipitado
marrn irreversible.

La determinacin del cinc se lleva a cabo en caliente y en ausencia de iones que den una reaccin
coloreada con el ()4 6 como son el
2+
3+ ,por ello se hace la separacin de estos iones
por precipitacin, en el caso del hierro se extrae de la solucin precipitndolo como ()3 y
filtrndolo mientras que al cobre se reduce a cobre metlico y para esto se agreg Pb metlico en
medio acido que sometido al calor el Cu se redujo dejando solo al Zn para despus determinarlo con
la solucin de 4 ()6

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7.-BIBLIOGRAFA

-Douglas A. Skoog,Donald M. West. Volumetras de precipitacin. Introduccin a la qumica


analtica. 1ra edicin 2002. Editorial Revert. Mxico. Pp 224-237
-R.A. Day, A.L. Underwood.Equilibrio de solubilidad. Qumica Analtica Cuantitativa.5ta Edicin.
Prentice Hall Hispanoamrica. Mexico, Englewood. Pp 273-279

-Alexeiev.V.N. Anlisis Cuantitativo. Ed CECSA.Mexico .1973. Pp 339-342

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