Previo No.

3: SÍNTESIS DE HANTZSCH
(Obtención de dihidropiridinas)
Angel Zuriel Cruz Guzman
Asignatura: Síntesis de Compuestos Heterocíclicos
Licenciatura de Q.F.B.T.
Periodo 20019-1
Fecha de entrega: 19 de Febrero del 2020
Docente Dr. en C. Alberto Ramírez Murcia
Resumen
En esta práctica se obtendrá dihidropiridinas por la reacción de Hantzsch y su consiguiente
oxidación para dar piridinas polisubstituidas
Palabras clave
Dihidropiridinas- Hantzsch- polisubstituidas
Introducción

Los compuestos que tienen anillos

El más importante sistema de de piridina están extensamente
anillos de seis miembros es la distribuidos en la naturaleza;
piridina que puede ser derivada algunos de ellos son: la vitamina
teóricamente del benceno por B6 y las coenzimas 1 y 2, siendo
reemplazo de un átomo de estas de mayor importancia
carbono e hidrógeno por uno de bioquímica. Los anillos de piridina
nitrógeno. Este cambio deja un también tienen carácter distintivo
anillo con estructura aromática no en las estructuras de muchas
alterada esencialmente. Un drogas, colorantes y alcaloides.
reemplazo similar de átomo de La piridina es un compuesto
carbono e hidrógeno por uno de aromático muy parecido al
oxígeno no puede ser vista por las benceno en su estructura, la
consideraciones de valencias a simetría del anillo incrementa
menos que el átomo de oxigeno mucho el número de isómeros
subsiguiente sufra una carga estructurales posibles a
positiva. comparación del benceno.

La piridina fue descubierta por Pese a que existen una gran

Anderson en 1899 y la aisló en
estado puro del aceite del polvo de
los huesos. Anderson también
obtuvo la picolina pura (metil-
piridina) y lutidina (dimetil-
piridina) de la misma fuente. Estas
piridinas no se encuentran libres
en los huesos, pero pueden ser
formados térmicamente durante la
destilación.
cantidad de sistemas para
piridinas muchas de ellas se
obtienen por reacciones directas
sobre piridinas sencillas.
No obstante, uno de los métodos
más convenientes para la síntesis
de piridinas sustituidas son los
sintéticos, en los cuales se halla la
síntesis de Hantzsch, reacción que
involucra la condensación de un Metodologia
aldehído con un -cetoéster en
presencia de una fuente de a).- Síntesis de dihidropiridinas.- Todas
amoníaco, para inicialmente ellas son preparadas de la misma manera
obtener una dihidropiridina, que usando el aldehído apropiado, amoníaco y
posteriormente es oxidada a la acetoacetato de etilo o aminoacetonitrilo.
piridina sustituida
correspondientemente. Se preparan una mezcla con una solución
0.2 M de aldehído; cinamaldehído 6.6.mL,
La síntesis de piridinas de propionaldehído 3.65 mL o benzaldehído 5
Hantzsch, descrita en 1881 por mL; 13 mL de acetoacetato de etilo, 10 mL
Arthur Rudolph Hantzsch, es uno
de etanol o metanol y 7.5 o 10 mL de
de los métodos más comunes para
la síntesis de piridinas sustituidas. hidróxido de amonio concentrado.
En este proceso se combinan dos Toda la mezcla se calienta a reflujo durante
equivalentes de un compuesto 1,3-
dos horas. La solución se enfría y vierta 125
dicarbonílico, un aldehído y una
molécula que contenga mL de hielo. El aceite preparado cristaliza,
nitrógeno,1 como amoniaco o se filtra al vacío dando el producto crudo.
acetato de amonio, para dar una
Si se quiere usar menos cantidades se
1,4-dihidropiridina. Este precursor,
también conocido como usaran a una quinta parte, tomando en
intermedio de Hantzsch, se cuenta que el -cetoéster deberá ser 0.4 M
transforma en el producto y el hidróxido de amonio 0.3 M.
aromático mediante una posterior
etapa de oxidación2 con tricloruro b).- Oxidación de dihidropiridinas.- Todas
de hierro o nitrito de sodio, cuya las oxidaciones son llevadas a cabo de la
fuerza directora es la misma manera: a una solución de 1.25 g
aromatización que tiene lugar. (0.0078 mol) de la dihidropiridina en 125
mL de ácido acético glacial a 15-20 C, se
Objetivos agrega con agitación 1.25 g o sea 0.48625
General
mol de nitrito de sodio en pequeñas
Obtención de dihidropiridinas por la reacción cantidades.
de Hantzsch y su consiguiente oxidación para
dar piridinas polisubstituidas. Cuando se complete la adición, se continúa
agitando hasta que desaparezcan los gases
Referencias bibliográficas café. La mezcla se vierte en 50 mL de agua
helada extrayéndose después con tres
porciones de éter de 50 mL cada una.
 AUSTIN, G. Manual de procesos químicos en la Los extractos combinados con ella se
industria. Tomo I. 5 Ed. 1 Ed. Español.
 Mc Graw Hill. México. 1989. Pág. 201−211. extraen a su vez con ácido clorhídrico en
 BAROID CORPORATION. Drilling Fluids technology. proporción 1:3.Luego, los extractos
A course of study for the Shell Employee. Module F.
1992. Houston. Pág 1−6. combinados con ácido se neutralizan con
 FRITZ, J y SCHENK, G. Química Analítica
Cuantitativa. 3Ed. Limusa. México. 1979. Pags 78−86. Na2CO3 para dar un precipitado (la piridina
 GARCIA ARENAS, J. Química Analítica. 2Ed. UIS. pura), el cual se filtra.
Bucaramanga. 1974. Pág. 50−59.
 TAYLOR, H.F.W. La química de los cementos.
Ediciones Urmo. Bilbao. 1967. Pág. 1−15. GUIA DE ESTUDIO
 BIBLIOGRAFIA PARA CONSULTAR.•
 BATEMAN A. Yacimientos minerales de rendimiento
económico. 6Ed. Ediciones Omega. Barcelona. 1982.
1.- Síntesis de Hantzsch.
 FRITZ, J y SCHENK, G. Química Analítica
Cuantitativa. 3Ed. Limusa. México. 1979.
 GARCIA ARENAS, J. Química Analítica. 2Ed. UIS.
Bucaramanga. 1974.
 insecticidas, herbicidas, saborizantes,
colorantes, adhesivos, pinturas, explosivos,
desinfectantes y químicos para el caucho.
También es utilizada junto con las picolinas
como desnaturalizante en mezclas
anticongelantes y en el alcohol etílico, en
fungicidas, y en la tinción de textiles

2.- Formación y reacción de enaminas,

condensación de Knöevenagel, adición
tipo Michael, método de síntesis de
piridinas.

3.-
Importancia y aplicación de piridinas.

La piridina y los compuestos relacionados

con ella encuentran gran utilidad como
disolventes, en análisis químicos, y como
reactivos para la síntesis de fármacos,
 ácido acético Acetato de benzaldehído Carbonato de hidróxido de
etilo Sodio amonio
Nombre

Estructura /

Punto de 17 ℃ -84 ℃ -26 ℃ 851 ℃ /

Fusión

Punto de 118 ℃ 77 ℃ 178,1 ℃ 1600 ℃ /

Ebullición

Densidad 1,049 g/cm3 0,9 g/cm3 1,0415 g/cm3 2,54 g/cm3 /

NFPA 704

/ /

Pictogramas