FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN DEPARTAMENTO DE QUMICA. SECCIN: QUMICA ORGNICA.

CARRERA QUMICO FARMACUTICO BILOGO PROGRAMA DE PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA II 1. CICLOHEXANOL-CICLOHEXANONA 2. DIFENILCARBINOL . 3. TRIFENILCARBINOL. 4. ACIDO ACETILSALICILICO. 5. ACIDO FENOXIACTICO. 6. ACIDO PCRICO. 7. IDENTIFICACIN DE AMINAS. 8. p -NITROANILINA. 9. m-NITROANILINA. 10. ACETANILIDA. 11. SULFONACIN DE LA ACETANILIDA. 12. SULFANILAMIDA(31). 13. p -NITROBENZALDEHDO. 14. DIBENZALACETONA. 15. CLORETONA . 16. IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS . 17. BENZONA . 18. BENCILO . 19. ACIDO BENCLICO. 20. FENOLFTALENA. 21. AZOCOMPUESTOS (ANARANJADO DE METILO). 22. P-IODONITROBENCENO. 23. SAPONIFICACIN .
24. REVALIDACIN O PROYECTOS.

CICLOHEXANONA Y CICLOHEXANOL
O NaBH4 CH3OH OH CrO 3 / H2SO 4 / H2O / CH3COCH3 ( Reactivo de Jones ) O OH

OBJETIVOS.El alumno obtendr ciclohexanona a partir de ciclohexanol y ciclohexanol a partir de ciclohexanona, por medio de reacciones de oxidacin-reduccin. GENERALIDADES.Oxidacin de alcoholes.El compuesto que resulta de la oxidacin de un alcohol depender del nmero de hidrgenos unidos al carbono enlazado con el grupo -OH. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehdos y a cidos carboxlicos; los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los alcoholes terciarios en condiciones cidas se deshidratan rpidamente para dar alquenos, los que se oxidan rpidamente, los alcoholes terciarios no se oxidan en condiciones alcalinas. La qumica orgnica asocia la oxidacin con la separacin de tomos y la formacin de un nuevo enlace entre dos tomos ya presentes; en la oxidacin de los alcoholes se separa el hidrgeno que est unido al carbono que lleva al grupo -OH y el grupo -OH, formndose un nuevo enlace entre el oxgeno y el carbono apareciendo el grupo carbonilo. Oxidacin de alcoholes con cido crmico. En la prctica , una oxidacin de un alcohol a una cetona, aldehdo o cido carboxlico, suele efectuarse con cromo en estado de oxidacin de VI. Si el compuesto es soluble en agua el dicromato sdico disuelto en cido sulfrico acuoso, es utilizado como oxidante. Para compuestos de baja solubilidad en agua, se emplea frecuentemente anhdrido crmico ( CrO3 ) disuelto en una mezcla de acetona, agua y cido

sulfrico (a la que se le denomina reactivo de Jones) o el reactivo de Collins que consiste en anhdrido crmico disuelto en piridina. Los reactivos de Jones y de Collins, son especialmente valiosos para la oxidacin de alcoholes sin afectar los dobles enlaces que estn presentes en la molcula. Reduccin.Los aldehdos pueden reducirse a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios por hidrogenacin cataltica o bien empleando agentes reductores qumicos, tales como hidruro de litio y aluminio, la reduccin es til para preparar alcoholes menos accesibles que los compuestos carbonlicos correspondientes. El borohidruro de sodio, no reduce dobles enlaces C-C ni an los conjugados por grupos carbonlicos, por lo que es til para la reduccin de tales compuestos carbonlicos a alcoholes. PARTE EXPERIMENTAL.Obtencin de la ciclohexanona.- Disuelva 2 mL. de ciclohexanol en 15 mL. de acetona y coloque la mezcla que estar en una matraz erlenmeyer de 50 mL., en hielo. Una vez fra la mezcla, agregue gota a gota con agitacin el reactivo de Jones. La recccin se da por terminada cuando persiste la coloracin del reactivo. Filtre la mezcla de reaccin y lave con 2 mL. de acetona. Aada al filtrado 5 mL. de agua y efecte dos extracciones con 10 mL. de cloroformo cada una; lave con agua el extracto clorofrmico y seque con sulfato de sodio anhidro. Filtre y evapore el disolvente. dinitrofenilhidracina. Obtencin del ciclohexanol.- Enfre 1.5 mL. de ciclohexanona disuelta en 6 mL. de metanol, durante unos 10 minutos. Disuelva 0.5 g. de NaBH 4 en 6 mL. de metanol y enfre tambin durante 10 minutos. Agregue esta solucin a la primera, por medio de un embudo de adicin, agitando suavemente la mezcla de reaccin. Terminada la adicin, lave con 5 mL. de metanol. Deje reposar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente durante 10 min. e hidrolice la mezcla con unos 5 mL. de cido actico. Se hacen dos extracciones con 10mL. de Efecte una prueba al residuo y, con 2,4-

cloroformo cada uno y lave la fase orgnica con 5 mL. de NaHCO 3 al 10 % , dos veces, y dos veces ms con la misma cantidad de agua. Seque la fase clorofrmica con sulfato de sodio anhidro. Filtre, evapore el disolvente. Efecte pruebas con la 2,4-dinitrofenilhidracina, antes y despus del experimento. Efecte al producto la prueba de Lucas. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.-Reacciones que se efectan durante la oxidacin de alcoholes primarios, secundarios y terciarios con los diferentes agentes oxidantes. 2.-Reacciones de reduccin de las cetonas. 3.-Estructura y propiedades de reactivos y productos. BIBLIOGRAFIA.1.- Fieser and Fieser. Reagents for Org.Chem. Wiley -Interscience. New York.. 142, 1967. 2.- H. C. Brown, Hydride Reductions. Chem. and Eng. March, 1979. 3.- Tetrahedron, 35, 567, 1979.

DIFENIL CARBINOL
O Zn / CH3CH2OH KOH OH

OBJETIVO.-

El alumno llevar a cabo una reduccin de una cetona en medio bsico,

para obtener un alcohol. GENERALIDADES.Una reduccin puede entenderse como la adicin de hidrgeno o la extraccin de oxgeno en un compuesto orgnico. La reduccin de un anillo aromtico se lleva a cabo mediante el hidrgeno y un catalizador pero es ms lenta y difcil que la hidrogenacin de alquenos, debido a la energa de resonancia del anillo. Sin embargo, la reduccin del benceno puede efectuarse con un catalizador muy efectivo como el platino y con cido actico como solvente . Las cetonas pueden ser reducidas mediante varios procesos entre los que se hayan: con LiAlH4, NaBH4, Pt /H, M/Hg en cido diluido, para dar alcoholes. Con HI caliente ms P (red. de Clemmensen) N2H4 /OH caliente (red. de Wolf-Kishner) para dar un alcano . Con M/Hg en benceno, hidrgeno, con posterior hidrlisis, para dar alcoholes o dioles si se utiliza un metal como el Mg o Al. El difenil carbinol se utiliza en sntesis orgnicas. PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz de bola de 50 mL, coloque 1g de benzofenona, 12.5 mL de etanol, 1.85 g de KOH (o 1.3 g de NaOH) y 1.3 g de polvo de zinc. Adapte al matraz un condensador a reflujo y mezcle el contenido del matraz con movimientos rotatorios. Ponga a hervir la mezcla de reaccin suavemente, en un bao Mara , por un lapso de 75 min. En caso de que el zinc se aglomere en el fondo del matraz, agregue 0.5 g ms de zinc y contine calentando hasta completar el tiempo de reflujo ya indicado.

Se filtra la mezcla de reaccin en caliente para separar el zinc que no haya reaccionado. (enjuague el papel filtro al chorro de agua antes de desecharlo pues est activado y fcilmente puede inflamarse). Vierta el filtrado en un vaso de precipitado que contenga aproximadamente 50 g de hielo con 5 mL de cido clorhdrico concentrado. Agite para que cristalice el difenilcarbinol. Filtre y recristalice el producto con etanol o hexano, seque y determine el punto de fusin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1. Conceptos de oxidacin y reduccin. Oxidantes y reductores. 2. Mecanismo de reaccin de la sntesis efectuada. 3. Propiedades de reactivos y productos. BIBLIOGRAFIA.1.- House Modern Synthetic Reactions, 2nd de., W. A. Benjamn Inc. N. Y., 1972. 2.- Gaylord, Reduction with complex metal Hydrides, Interscience Publ. Inc. N.Y. 1956. 3.- Brown, H. C., J. Chem. Educ. 38, 173, 1972. 4.- Schenker, Newer , Methods Prep. Org. Chem. 4, 196, 1968. 5.- Hutchins, J. A. C. S., 95, 6131, 1973. 6.- Gribble, J. Com. Soc., Chem. Comm., 535, 1975.

TRIFENIL CARBINOL
(S i n t e s i s d e G r i g n a r d)
O Br Mg MgBr + COH 3

OBJETIVO.Ilustrar en el laboratorio reacciones del reactivo de Grignard con compuestos carbonlicos, dentro del mecanismo general de la adicin nucleoflica; obtener alcoholes terciarios mediante el procedimiento tpico de adicin a cetonas en condiciones anhdras. GENERALIDADES.Los compuestos organometlicos son sustancias en las cuales un metal esta unido qumicamente a un carbono por un enlace que puede ser parcialmente inico. En general cuanto ms activo es el metal, ms reactivo es el compuesto organometlico derivado de l puesto que los metales ms electropositivos estn ms inclinados a formar enlaces con mayor porciento de caracter inico. La sustitucin directa de un tomo de halgeno por un metal es apropiada para la preparacin de compuestos organometlicos a partir de metales de actividad moderada, como Mg, Zn, Li y Na. El metal dona electrones al tomo de halgeno despus de lo cual el grupo carbonado se une al tomo metlico. Los disolventes con pares de electrones no compartidos se coordinan con el tomo metlico, solvatando el sistema. La formacin del reactivo de Grignard constituye un ejemplo. La preparacin de los haluros organomagnecianos fue descubierta por Victor Grignard, qumico francs; por ello se le denomina reaccin de Grignard. Uno de los mtodos de sntesis ms importantes para formar nuevos enlaces CC, consiste en adicionar un reactivo organometllico a un enlace mltiple entre un carbono y un heterotomo. El producto inicial de la reaccin de un reactivo de Grignard a un aldehdo o una cetona, es un alcohxido de Mg, complejo del que puede liberarse el alcohol como un cido diluido. La adicin de un reactivo de Grignard al formaldehdo produce un alcohol primario, todos los dems aldehdos producen alcoholes secundarios, mientras 7

que la adicin a cetonas produce alcoholes terciarios. Tales reacciones poseen una vital importancia ya que la eleccin adecuada de un compuesto carbonlico y reactivo de Grignard conduce a la obtencin de, practicamente, cualquier alcohol. En la presente prctica se preparar el reactivo de Grignard a partir de bromo benceno que se adicionar a la benzofenona y una hidrlisis posterior liberar el alcohol correspondiente. PARTE EXPERIMENTAL.El material debe estar perfectamente seco, Preparar dos trampas para humedad con cloruro de calcio anhidro. a).- Bromuro de fenil magnesio. En un matraz de bola se colocan 0.3 g de viruta de Mg y un pequeo cristal de I2, se agregan 6 mL de ter anhidro (1) y se adapta una "Y" de Claisen con un embudo de adicin y un refrigerante en posicin de reflujo, en cuya parte posterior se encuentra una trampa para humedad. Colocar en el embudo de adicin 1.3 mL de bromobenceno (destilado y seco) y 6 mL de ter anhidro. Tapar el embudo con otra trampa para humedad. Dejar gotear al matraz aproximadamente 1 mL de solucin sin agitar; una vez que la reaccin se inicia agregar continuamente y con agitacin el resto de la solucin. suave y continua. En caso de que la reaccin no se inicie (2) se puede inducir mediante: Adicin de otro cristal de I2. Calentamiento suave en bao de agua (50C) con agitacin. Adicin de unas gotas de una reaccin ya iniciada. Una vez iniciada la reaccin no debe permitirse que se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente se calienta la mezcla de reaccin en bao Mara. La reaccin termina cuando todo el Mg se ha disuelto y la solucin. adquiere una turbidez de color caf. b).- Trifenil carbinol. Enfre el matraz que contiene el bromuro de fenil magnesio con un bao de hielo coloque en el embudo de adicin 2.2 g de benzofenona en 6 mL de ter anhidro. Adicione esta solucin lentamente, sobre el reactivo de Grignard, agitando y enfriando lo suficiente para mantener una ebullicin suave. Terminada la adicin continuar la agitacin hasta alcanzar la temperatura ambiente. Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 150 mL que contenga 10 mL de cido sulfrico al 10% y 10 g de hielo. El matraz

de bola se lava con 5 mL de ter y 5 mL de cido sulfrico al 5%. Agite vigorosamente y transfiera la mezcla a un embudo de separacin. Separe la fase etrea y extraiga de la fase acuosa con 15 mL de ter. Rena las fases tereas, lavelas con 20 mL de cido sulfrico al 5% y 20 mL de solucin saturada de NaCl. Secar con 3.4 g de sulfato de sodio anhidro, filtre y elimine el ter. El residuo se recristaliza de ter - hexano; seque con succin, pese y determine el punto de fusin. NOTAS.1.- Mantenga condiciones anhidras. 2.- La reaccin es difcil de iniciar en presencia de agua, oxgeno o alcohol y el rendimiento disminuye. 3.- Con la molecularidad apropiada, el procedimiento es similar a la adicin sobre benzoato de metilo o etilo. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Reaccin de Grignard, propiedades de organometlicos y adicin a cetonas. 2.- Adicin nucleoflica. Mecanismo general. 3.- Obtencin de alcoholes. 4.- Anlisis, reacciones y fundamento qumico de la tcnica. 5.- Otros mtodos de obtencin. BIBLIOGRAFIA.1.- Peters et., al., J. A. C. S., 47, 452, 1925. 2.- Cremlyn and Still, Named and Miscellaneus Reactions in Prac. Org. Chem., Heinneman Ed., .Books Ltd. Longman, London, 1967.

ACIDO ACETILSALICILICO

CO 2H OH + O O
3HC

CO 2H O CH3 H O O

OBJETIVO.Obtener un ster a partir de un grupo fenlico y de anhdrido actico, en medio cido, estableciendo comparaciones con otras reacciones de esterificacin. GENERALIDADES.El cido acetilsaliclico (cido hidroxibenzoico) es un compuesto bifuncional. Es un fenol (hidroxibenceno) y un cido carboxlico. Por lo cual pueden ocurrir dos reacciones diferentes de esterificacin, actuando, el alcohol o la parte cida en la reaccin. En presencia de anhdrido actico, se forma cido acetilsaliclico (aspirina); por el contrario, en presencia de un exceso de metanol el producto es salicilato de metilo. En este experimento utilizaremos la primera reaccin, para preparar aspirina. La reaccin se complica por el hecho de que el cido saliclico tiene un carboxilo y un hidroxilo fenlicos y por la formacin, en pequeas cantidades, de subproductos polimricos. El cido acetilsaliclico reacciona con el NaHCO 3, para formar una sal de sodio, soluble en agua, mientras que el subproducto polimrico es insoluble en NaHCO3. Esta diferencia de solubilidades puede utilizarse en la purificacin del producto final. Una de las impurezas ms comunes en el producto final es fcilmente detectable agregando una solucin de FeCl3. El cido acetilsaliclico se usa en Medicina como analgsico, antipirtico y antiinflamatorio.

PARTE EXPERIMENTAL.Pese 1 g (0.0075 moles) de cido saliclico y colquelos en un matraz erlenmeyer. Agrege 2.5 mL. (0.05 moles) de anhdrido actico y enseguida 3 gotas de cido sulfrico concentrado. Agite la mezcla suavemente hasta que se disuelva el cido saliclico. Caliente ligeramente en un bao de vapor, por 5-10 min. enfre el matraz a temperatura ambiente hasta que el cido acetilsaliclico empiece a cristalizar. hielo hasta que cristalice completamente. Filtre con vaco y lave los cristales varias veces con agua helada. Pese el producto crudo, que an contiene el cido saliclico sin reaccionar y calcule el rendimiento. Si es necesario enfre en bao de hielo. Agregue 25 mL de agua y enfre la mezcla en bao de

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Purificacin: En tres tubos de ensayo, cada uno con 5 mL de agua disuelva unos cristales de fenol (tubo #1), cido saliclico ( tubo #2) y el producto crudo (tubo #3). Agregue a cada uno una o dos gotas de una solucin al 1% de FeCl3 y observe el color de cada solucin. La formacin de un complejo Fe-Fenol con Fe(III), da un color cuyo rango va de rojo a violeta dependiendo del fenol que se trate. Transfiera el producto crudo a un matraz y agregue 12.5 mL de una solucin saturada de NaHCO3. Agite hasta que no haya reaccin. Filtre con 5 mL de agua. Prepare una mezcla de 1.8 mL de HCl conc. y 5 mL de agua. Lentamente y con agitacin vierta el filtrado en esta mezcla. El cido acetilsaliclico deber precipitar. Enfre la mezcla en un bao de hielo y filtre con vaco, lave bien los cristales con agua helada. Pese los cristales, determine el punto de fusin y calcule el rendimiento. Repita la prueba con FeCl3 para investigar si an existe cido saliclico sin reaccionar. Recristalizacin. Disuelva el producto en la mnima cantidad de benceno caliente, calentando la mezcla suavemente en un bao de vapor. Si algo de slido queda insoluble, filtre la solucin en caliente. Enfre el filtrado a temperatura ambiente hasta que precipite. Colecte el producto por filtracin al vaco. Determine el rendimiento y el punto de fusin (159C). INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Reacciones de esterificacin, 2.- Hidrlisis de steres, 3.- Obtencin de derivados acetilados, 4.- Mecanismo de reaccin. BIBLIOGRAFIA.1.- Harrison, Haynes, Arthur and Eisenbraun, Chem. Ind. London 1968. 2.- Newman, "An Advanced Organic Laboratory Course". The Mc Millan Co., N.Y. 1972. 3.- "Aspirine Action Linked to Prostaglandinas" Chem. and Eng. News (Aug. 7, 1972) 4. 4.- "Aspirine Good News Bad News" Saturday Review (Nov. 25, 1972). 5.- Collier , H.O. "Aspirin". Scientific American, 209 ( Nov. 1963). 6.- "The uses of Aspirin" . The Medicine Show . Mt. Vernon, N. Y. Consumers Union, 1971. 7.- Pavia D.L. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" W. B. Saunders Co., London 1976.

ACIDO FENOXIACETICO
(Sintesis de Williamson)

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OH O + Cl OH NaOH / H2O O

O OH

OBJETIVOS.El alumno obtendr un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo reaccionar fenxido de sodio con cido monocloroactico. Realizar tcnicas de extraccin por medio de solventes y aplicar las propiedades de los cidos carboxlicos para separarlos de los fenoles. GENERALIDADES.La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro de alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico. La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y asimtricos. Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN 2) del tomo de halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN 2 la velocidad de la reaccin depende de las concentraciones de ambos reactantes. Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el principal producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin. Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios por esta sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes alcoholes secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se lleva a cabo dando el ter requerido. El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina. Para aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.

PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz de 50 mL. disuelva 0.5 g de fenol (es muy irritante) en 2.5 mL. de sosa al 33% y compruebe que la solucin est alcalina. Agregue 0.75 g de

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cido monocloroactico, tape el matraz con tapn de corcho y agite vigorosamente. Si la mezcla se hace pastosa, agregue de 1 a 4 mL. de agua. Destape el matraz y coloquelo en un bao maria durante 60 min. Enfre la solucin y diluya con 5 a 10 mL de agua. Acidule con cido clorhdrico hasta pH =1. Coloque la mezcla en un embudo de separacin y extraiga con tres porciones de ter de 5 mL. cada una. Rena las fases etreas y lvelas con tres porciones de agua de 5 mL. cada una. Efecte tres extracciones con Na2CO3 al 15% (3 mL cada extraccin). Acidule el extracto acuoso alcalino con cido clorhdrico 1:1 (con precaucin pues se produce espuma) hasta que precipite todo el producto. Verifique la acidez con papel pH .Filtre y seque los cristales al aire. Recristalice de agua. Pese y determine el punto de fusin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mtodos de preparacin de teres. 2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin. 3.- Mecanismo de reaccin de obtencin del producto. 4.- Propiedades de reactivos y productos. BIBLIOGRAFIA. 1.- Index Merck, 8a. ed., 1968. 2.- Allinger y Cava, Qumica Orgnica Ed., Revert. Mxico, 1969. 3.- Herriot and Picker, J. A. C. S., 97, 2345, 1975. 4.- Whitesides et. al., J. A. C.S., 96, 2829, 1974. 5.- Mc Omie, Adv. Org. Chem., 3, 191, 1963. 6.- Hendrickson, Tetrahedron Lett., 343, 1970. 7.- Kaven and Henderson, J. A. C. S., 86, 1964. 8.- .- Staude and Patar, The Chem. of the ether Linkage, Inter Science Pub. N.Y. 1967.

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ACIDO PICRICO
OH HNO 3 H2SO 4 NO 2 OH NO 2 NO 2

OBJETIVO.El alumno realizar una reaccin de sustitucin electroflica,nitrando un anillo aromtico que contiene un activante (o-p-director). GENERALIDADES.Las reacciones de nitracin son las reacciones de SEA que ms se han estudiado. En las reacciones comunes, con cido ntrico y sulfrico concentrado, se considera que el cido sulfrico interviene para la formacin de iones nitronio, de acuerdo a la siguiente reaccin:

H2SO 4 + HONO 2 H2O H2O + NO 2 H2SO 4

H2O H2O H3O

NO 2 + + +

HSO 4

NO 2 HSO 4

Esta ecuacin est basada tanto en datos espectroscpicos como crioscpicos y en el aislamiento de sales nitronio, como el perclorato de nitronio. Se considera que los iones nitronio son las especies activas nitrantes, probablemente el ataque del ion nitronio sobre el ncleo aromtico no sea un proceso concertado sino que se lleva a cabo por un intermediario definido (complejo). El cido pcrico se ha utilizado en medicina como astringente, antisptico y estimulante de la epitelacin. Se utiliza en la fabricacin de Cerillos, en la industria de las pieles, bateras eltricas, grabado de cobre, manufactura de cristal colorido, mordiente de textiles y como reactivo.

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PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz erlenmeyer perfectamente limpio y seco, coloque 0.5 g de fenol y pngalo en un bao de hielo; agregue gota a gota y agitando, 4 mL de cido sulfrico concentrado. Agite durante 5 min. a temperatura ambiente y caliente en bao Mara durante otros 5 min. En un matraz erlenmeyer de 50 mL enfriado exteriormente prepare una mezcla sulfontrica, colocando 4 mL de cido ntrico y agregando gota a agota 4 mL de cido sulfrico concentrado. Aada esta mezcla (enfriando y agitando) a la mezcla de cidos o- y p-fenol sulfnicos, gota a gota. Caliente la mezcla de reaccin durante 5 min en bao Mara, agitando suavemente. vace la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado que contenga 100 g de hielo picado y agite perfectamente. Filtre para recuperar el producto y lavelo con un poco de agua helada . Recristalice de etanol/agua y seque los cristales . Determine el rendimiento y el punto de fusin (122C). Teido: Disuelva 0.1 g de cido pcrico en 50 mL de agua y agregue una gota de cido sulfrico concentrado. Coloque en esta solucin las fibras a teir (El alumno deber traer telas blancas de diferentes tipos). Hierva durante 5 min. y retire las fibras con pinzas lavndolas perfectamente con agua en abundancia. Seque las fibras y observe los resultados obtenidos. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Nitracin dentro de las reacciones de SEA. 2.- Influencia de los sustituyentes (orientacin y reactividad). 3.- Fenoles. Generalidades y reacciones especficas. 4.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica. 5.- Propiedades y estructura de reactivos y productos. 6.- Colorantes y tincin. Cromforos y auxcromos.

BIBLIOGRAFIA.15

1.- Cremlyn and Still, Named and Misc. Reac., in Prac. Org. Chem. Heinemann Ed. Books Ltd. London, 1937, p. 167. 2.- The Merk Index , 8a. Ed., 1968, pg. 831. 3.- Parini, Russ. Chem. Rev. 31, 408-417,1962. 4.- Foster , Org. Charge-Transfer Complexes, Academic Press, Inc. N.Y., 1969. 5.- Mullican and Parson, Molecular Complexes, Pergamon Press, London, 1967. 6.- Andrews and Keefer, Molecular complexes in Org. Chem., Holden day Inc. San. Fco.,1964.

IDENTIFICACION DE AMINAS

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N H H R

N R R' H R

N R' R''

OBJETIVO.El alumno clasificar los distintos tipos de aminas, mediante las reacciones de Hingsberg y del Acido Nitroso. GENERALIDADES.Los cloruros de arilsulfonilo son sumamente tiles para clasificar aminas primarias, secundarias y terciarias. El mtodo de Hingsberg se basa en que las sulfonamidas de las aminas primarias son solubles en lcali, en tanto que las de las aminas secundarias no. En vista de que las aminas terciarias no dan amidas, el mtodo proporciona un medio para clasificar y separar los 3 tipos de aminas. Sin embargo, para clasificar las aminas no solo debe utilizarse la prueba de Hingsberg sino que hay que considerar la solubilidad del compuesto original, ya que si el compuesto es anfotero sta prueba no podr distinguir entre las tres clases de aminas. Tanto las aminas primarias aromticas como alifticas reaccionan con cido nitroso dando el ion diazonio correspondiente, los compuestos alifticos de diazonio son ms inestables que los aromticos por lo que se descomponen an a 0C, produciendo N2 y el alcohol, olefina y otros productos desplazamientos y reacciones de otros del ion carbonio. Generalmente las sales

aromticas del diazonio son estables en solucin a 0C, al calentarse en solucin acuosa, pierde nitrgeno dando el ion arilcarbonio que reacciona rpidamente con el agua para dar fenol. Tanto las aminas secundarias aromticas como alifticas reaccionan con cido nitroso para dar compuestos N-nitrosos, que son aceites o slidos amarillos. Las aminas terciarias reaccionan fcilmente con cido nitroso, la reaccin anterior puede verse acompaada por una desalquilacin de la amina con formacin del derivado nitroso de la amina secundaria, la oxidacin Las aminas subsecuente del grupo nitroso proporciona una una nitroamina.

terciarias alifticas no reaccionan trascendentemente con el cido nitroso, pero 17

pueden formar nitritos insolubles (o clorhidrato cuando se usa HCl para preparar el c. nitroso). Estas bases pueden reconocerse por su reaccin con bases para regenerar la amina. PARTE EXPERIMENTAL.En un tubo de ensayo, coloque 0.1 mL o 0.1 g de amina; 0.2 g de cloruro de p-toluen sulfonilo y 5 mL de NaOH al 10%. Tape el tubo y agite de 3 a 4 minutos, quite el tapn y caliente agitando durante 1 minuto (en bao Mara). Si no hay reaccin, probablemente la sustancia es una amina terciaria. Si se formo un precipitado en medio alcalino, diluya la mezcla con 5 mL de agua y agite. Si el precipitado no se disuelve, hay una sulfonamida N,N disustituida, lo que indica la presencia de una amina secundaria. Si la solucin es clara, acidifique cuidadosamente con HCl diludo. Si hay un precipitado, se debe a la presencia de sulfonamida N sustituda que procede de una amina primaria. PRUEBA DEL ACIDO NITROSO.Aminas Primarias.- Disuelva 1 g de amina primaria en 3 mL de HCl conc. y 5 mL de agua; enfre la solucin de 0-5C y aada lentamente gota a gota, una solucin fra de NaNO2 al 20%, agitando despus de cada adicin, deje reposar de 3 a 4 minutos. Diluya una gota de la solucin en 4-5 gotas de agua y aplique esta solucin en papel yodurado, con lo que deber aparecer una coloracin azul intensa inmediatamente. Divida la solucin en dos partes. A una de ellas agregue una solucin fra de 0.4 g de -naftol en 4 mL de NaOH al 5% se forma un colorante rojo anaranjado. La otra parte de la solucin calientela y observar desprendimiento de nitrgeno y formacin de fenol (reconocerlo por su olor). Aminas Secundarias.- Disuelva un gramo de amina secundaria en 3-5 mL de HCl diluido. Enfre a 5 C y agregue 5 mL de NaNO2 al 10% y deje reposar 3 mins. Pase la solucin a un embudo de separacin y extraga con 20 mL de ter. Lave el extracto etreo sucesivamente con agua, solucin de NaOH al 5% y agua.

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Evapore el ter en bao Mara y efecte la prueba de Liebermann al aceite slido residual; para ello coloque una gota del nitroso compuesto en un tubo seco, agregue 0.5 g de fenol y caliente durante 20 segundos; enfre y agregue 1 mL de cido sulfrico concentrado, con lo que se desarrollar un color verde o azul verdoso que cambia de coloracin al ponerle de 30 a 50 ml de agua helada; para volver a obtener una coloracin verde o azul intensa, alcalinice con NaOH diluida. Aminas terciarias.- Disuelva 1g de la amina en 10 mL de HCl dil. (1:1); enfre de 0-5 C y agregue lentamente con agitacin una solucin de NaNO2 ( 0.7 g de NaNO2 en 4 mL de agua). Deje reposar 20 minutos y filtre el precipitado amarillo, lvelo con un poco de HCl dil. Disuelva el precipitado en el mnimo volumen de agua y agregue una sol. de NaOH hasta pH alcalino y extraiga la base libre con 10 mL de ter, evapore el ter y recristalice de benceno. INVESTIGACION PREVIA.1.- Generalidades sobre aminas. 2.- Clasificacin de las aminas. 3.- Reacciones efectuadas durante la prctica y grupos funcionales que pueden dar dichas reacciones, falsas - positivas. BIBLIOGRAFIA.1.- Shriner , Fuson and Curtis, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos. Limusa - Willey, Mxico, (1972) pgnas: 135-137 y 158, 162. 2.- Pasto, Johnson . Determinacin de estructuras Orgnicas. Ed. Revert , S.A. Mxico, (1974) pgnas., 468-482.

OBTENCION DE p-NITROANILINA
(nitracin e hidrlisis de acetanilida)

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NHCOCH3 HNO 3 H2SO 4

NHCOCH3 NaOH H2O NO 2

NH2

NO 2

OBJETIVO.Que el alumno efecte una reaccin de nitracin en el anillo de una amina aromtica protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina, como ejemplo del uso del concepto de grupo protector. GENERALIDADES,En este experimento se va a convertir

acetanilida en p-nitroanilina. El

mecanismo de nitracin es esencialmente idntico al dado para la nitracin del benceno. El ion nitronio es dirigido a las posiciones orto-para al grupo acetamida. Esto ocurre debido al efecto de resonancia del grupo que aumenta la densidad electrnica en esas posiciones, ayudando a estabilizar los intermediarios que se formaron. Se favorece la sustitucin para el grupo acetamida. El producto orto tambin se forma pero en pequeas cantidades y se elimina en la purificacin. PARTE EXPERIMENTAL.1.- Filtracin de la Acetanilida. En un vaso de precipitado coloque 1.25 mL de cido actico glacial y luego 1.35 g de acetanilida .Agitar constantemente y adicionar 2.5 mL de H2SO4 concentrado. enfriando la mezcla en un bao de hielo - sal (solucin clara) hasta tener una temperatura de 0-5C. En este momento agregar gota a gota y con agitacin 0.75 mL de cido ntrico fumante (=1.51) cuidando que la temperatura no llegue a subir arriba de 25C. Cuando se ha agregado todo el cido, la temperatura empieza a bajar, la mezcla de reaccin se saca del hielo y se deja a temperatura ambiente por 10 min. (cuidando que la temperatura no suba ms de 10C. Se vierte la solucin en 25 mL de agua precipitando el producto como un polvo amarillo cristalino , se filtra, se lava y se seca .

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2.- Hidrlisis de la p-nitroacetanilida. Los cristales obtenidos en la parte anterior se colocan en un matraz de una boca y se agregan 10 mL de etanol y una solucin de 1-5 g de NaOH en 4 mL de agua: Se coloca el condensador en posicin de reflujo y se calienta en bao Mara durante 10 min. al cabo de este tiempo la solucin es amarillo clara . Se vierte en un vaso de precipitado. que contenga 10-15 g de hielo y se enfra en bao de hielo con lo que cristaliza la pnitroanilina. Se filtra y se baja con las aguas madres el slido que qued adherido en el recipiente; se lava con un poco de agua helada, se seca y se recristaliza de etanol-agua. Determine el punto de fusin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes nitrantes . 2.- Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico. 3.- Indique qu ocurre si se nitra la anilina directamente. 4.- Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismo de reaccin. 5.- Indique otros agentes acetilantes de aminas . 6.- Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica. 7.- Propiedades y usos de reactivos y productos. 8.- Investigue propiedades generales de aminas y amidas. 9.-Clculos de rendimiento. BIBLIOGRAFIA.1.- A. I. Vogel , A. Textbook of Practical Org. Chem., Longman , London, 1970. 2.- Pavia, D.L. " Introduction to Org. Lab. Tech. " Saunders Co. , London, 1976.

OBTENCION DE m-NITROANILINA.
Reduccin selectiva de m - dinitrobenceno.

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O 2N

NO 2

Na 2 S n / S H2O

H2N

NO 2

OBJETIVOS.Que el alumno aprenda en que consiste un proceso de reduccin. Que efecte una reduccin selectiva de un grupo nitro. Conocer los diferentes reactivos usados para una reduccin. INTRODUCCION.El mtodo ms usual para preparar las aminas aromticas, es la nitracin del anillo y la reduccin subsecuente del grupo nitro a un grupo amino. La reduccin de un grupo nitro a un grupo amino supone la reduccin del nitrgeno desde su estado de oxidacin del ms alto al ms bajo. Cuando un nitrocompuesto se reduce en ausencia de cidos fuertes, se pueden obtener productos de reduccin en un estado de oxidacin intermedio; estos productos estn representados en el esquema general de reduccin de nitrobenceno de Haber. Existe un tipo de reduccin llamada reduccin selectiva, en la cual se puede reducir un grupo nitro de un compuesto dinitrado, utilizando sulfuro de hidrgeno en amonaco acuoso o alcohlico , sulfuros o polisulfuros sdicos o amnicos. Cuando se usa H2S, debe medirse cuidadosamente este porque si se usa una cantidad excesiva, se podra provocar la reduccin del otro grupo nitro. PARTE EXPERIMENTAL.Preparacin de la solucin de polisulfuro de sodio.- Disolver 2 g de sulfuro de sodio cristalizado (Na2S . 9H2O ). En 8 mL de agua, agregar 0.5 g de azufre en polvo fino, se hierve agitando de vez en cuando hasta obtener una solucin clara. En un matraz de bola se colocan 1.25 g. de m-dinitrobenceno y 10 mL de agua, se calienta la mezcla suavemente y con agitacin hasta que comience a hervir y la solucin se homogenea (1); posteriormente se agrega lentamente y sin dejar de agitar la solucin de polisulfuro de sodio. Despus de haber mezclado las dos soluciones, se pone a reflujo por 30 min. a fuego directo Se enfra ( se 22

puede agregar dentro un poco de hielo) se obtiene un slido el cual se filtra al vaco y se lava con agua . El slido obtenido se pasa a un matraz erlenmeyer que contenga 8 mL de agua y 2.5 mL de HCl concentrado se hierve con lo que se disolver la mnitroanilina quedndose los reactivos que no reaccionaron; Se filtra el slido y se desecha . Al filtrado se le agrega una solucin concentrada de amonaco hasta pH alcalino (2); Precipitndose as la m-nitroanilina, la cual se filtra y se recristaliza de etanol-agua en una proporcin de 10-90 % aproximadamente (3) . NOTAS.1.- Se pueden adicionar 2-3 mL de etanol . 2.- De 3-4 mL de NH4OH concentrado, ver la precipitacin, sino agregar de 1-2 mL de ms o bien medir el pH. 3.- O probar alguna otra relacin si es posible. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Qu agentes se usan en la reduccin de nitrocompuestos aromticos 2.- En la reduccin selectiva de nitrocompuestos aromticos, cules son los agentes reductores ms apropiados. 3.- Qu importancia tiene la preparacin de aminas aromticas, va reduccin de nitrocompuestos aromticos. 4.- Escriba la reaccin completa que se efecta en esta prctica. BIBLIOGRAFIA.1.- Vogel , A. I. , Practical Organic Chemistry . 3a ed. Longmans, Londres 1956. 2.- Cremlyn and Still, Named and Miscellaneus Reactions in Practical Organic Chemistry. Heinemann Ed., Books Ltd. Londres, 1967. 3.- Solomons T.W. Graham, Qumica Orgnica Ed. Limusa . Mx. 1979.

OBTENCION DE ACETANILIDA
O NH2 + O O
3

HC

CH 3

N H

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OBJETIVO.Que el alumno efecte una acetilacin del grupo amino como ejemplo de una reaccin de proteccin de este. Que obtenga acetanilida, precursor de la sntesis de sulfanilamida. GENERALIDADES.Las aminas pueden acetilarse por varios medios: usando anhdrido actico, cloruro de acetilo o cido actico glacial. El anhdrido actico es el ms usado en la sntesis de laboratorio porque permite acetilar la amina facilmente en solucin acuosa se obtiene un producto de gran pureza y buen rendimiento, sin embargo no funciona con aminas tales como o y p-nitroanilinas. La acetilacin se usa frecuentemente para obtener el grupo amino en aminas primarias y secundarias. Las aminas acetiladas, son menos suceptibles a la oxidacin y menos reactivas en reacciones de sustitucin aromtica. El grupo amino puede regenerarse rpidamente por hidrlisis cida o bsica. PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz erlenmeyer de 250 mL (1) coloque 3 mL de anilina, agregue lentamente y agitando 5 mL de anhdrido actico (2) PRECAUCION. Enfre exteriormente el matraz con agua hasta temperatura ambiente; agite durante 5 min., deje reposar la mezcla de reaccin durante 5 a 10 min y vace el contenido del matraz a un vaso de precipitado que contenga 20 g de hielo picado, agite enrgicamente y deje reposar 5 min sobre hielo. Separe el producto obtenido por filtracin con vaco y lave ligeramente con agua helada. Recristalice de agua (3) filtre para separar los cristales obtenidos, seque los cristales (4,5) pese y calcule el rendimiento. Determine el punto fusin (6) y cromatoplaca. NOTAS.(1).- El equipo para efectuar esta prctica debe estar limpio y seco. (2).- Maneje el anhdrido actico tomando en cuenta que es sumamente irritante para las mucosas, use gafas de proteccin y haga esta adicin en la campana. (3).- Si es necesario, agregue carbn activado para eliminar impurezas coloridas, si se forma un aceite, agregue ms agua hirviendo. (4).- Puede secar la acetanilida hmeda en una estufa a 50 -60 C. 24

(5).- La acetanilida puede secarse rpidamente desconectando el vaco cuando ya no hay lquido y sobre el embudo se agitan los cristales con 3 mL de etanol fro, conecte nuevamente el vaco y elimine el etanol contine la succin con un vidrio de reloj sobre el Buchner hasta que los cristales queden secos. (6).- El punto de fusin del producto puro es de 113-115 C. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Reacciones de aminas con anhdros, steres, cloruros de cidos para formar amidas. 2.- Propiedades y estructura de los reactivos y productos obtenidos. 3.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica. 4.- La ruta general de sntesis de una sulfa. BIBLIOGRAFIA.1.- A. I. Vogel, Elem. Prac. Org. Chem., Longman, London, 1970. 2.- R. C. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica . Ed., Alhambra, Espaa, 1970. 3.- R. T. Morrison, Organic Chemistry Allyn and Bacon. Inc., 1974. 4.- J. D. Roberts, Basic Prin. Of Org Chem., Benjamn, Inc. 1974. 5.- Pavia, D. L. Intr. To Org. Lab. Tech., W. B. Saunders Co., 1976. 6.- Hansch, C. "Drug Reserch or the Luck of the Draw". J. Chem. Ed. 51, 1974.

SULFANILAMIDA. p-AMINO BENCEN SULFONAMIDA

O HN CH3 NH4O H H Cl SO 2Cl SO 2NH2 CH3 NH O

OBJETIVO.-

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Esta prctica es el trmino de la sntesis de la sulfanilamida, que se inici en prcticas anteriores, a partir de la anilina, y ocurre a travs de varios pasos sucesivos: I.- Obtencin de acetalinida (acetilacin de anilina). II.- Clorosulfonacin de acetalinida. III.- Obetencin de sulfanilamida. El alumn aplicar sus conocimientos tericos para efectuar reacciones qumicas que le permitirn obtener sulfanilamida. Comprobar que es necesario acetilar el grupo amino para proteger un grupo funcional, antes de efectuar la clorosulfonacin , ya que el grupo amino reaccionara con el cido; el tratamiento posterior con hirxido de amonio nos da la amida y por ltimo una hidrlisis cida, seguida de neutrlaizacin nos permite obtener la sulfanilamida . GENERALIDADES.El cloruro de N-acetil-sulfanililo se convierte a la amida hacindolo reaccionar con hidrxido de amonio . Un exceso de amonaco neutraliza el cido clorhdrico que pueda formarse. El siguiente paso es la hidrlisis del cloruro de sulfonilo en presencia de agua y HCl para generar el grupo amino . PARTE EXPERIMENTAL.Coloque 5 g. de cloruro de N-acetilsulfanililo en un matraz erlenmeyer de 250 mL Agregue 15 mL de solucin de hidrxido de amonio concentrado y 15 mL de agua; caliente la mezcla con la flama ms pequea del mechero a travs de la tela de asbesto y con agitacin suave mantenga el matraz de reaccin abajo del punto de ebullicin durante 5 min., se forma una suspensin pastosa (1) , enfre exteriormente en bao de hielo, filtre por Buchner, lave con agua helada y presione bien el precipitado para drenar bien el agua (2). Pase la amida a un matraz y agregue poco a poco 2.5 mL de HCl concentrado con 25 mL. de agua (3) hierva la mezcla suavemente durante 10 min. sin dejarla secar, hasta obtener una solucin homognea. Contine el calentamiento por 15 min. ms. Enfre el matraz exteriormente (4) y agregue lentamente y agitando bicarbonato de sodio slido (5) hasta llegar a pH neutro . Enfre en bao de hielo y filtre en Buchner.

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Recristalice de agua empleando carbn activado , si es necesario (6) . Determine punto de fusin y cromatoplaca. NOTAS.(1).- Evite prdida de lquido por calentamiento excesivo. Si esto ocurre agrague muy poca agua. (2).- Un exceso de hidrxido de amonio neutrlizar HCl y la hidrlisis posterior de la amida ser incompleta . (3).- Mida cuidadosamente el HCl. Muy poco, es suficiente para efectuar la hidrlisis mientras que en exceso provoca la precipitacin del clorhidrato de la sulfanilamida. verifique pH. (4).- La aparicin de un slido indica hidrlisis incompleta de la amida y la ebullicin debe continuarse hasta que al enfriar no aparezca precipitado (aproximadamente 10 a 15 min ms). Si despus de esto , sigue precipitando agregue 0.5 mL ms de HCl y contine el calentamiento. El tiempo total mximo necesario para la hidrlisis de la amida es de 45 min. (5).- PRECAUCION. Agregue muy lentamente el bicarbonato de sodio ya que hay desprendimiento de bixido de carbono ( espuma). Se necesitan ms o menos 4.5 g. de bicarbonato . (6).- Es necesario cersiorarse de que cada una de las reacciones que ocurren, se efectan completamente ( acetilacin, clorosulfonacin, hidrlisis, neutralizacin) para lograr un resultado final satisfactorio. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Reacciones de acilacin . 2.- Reacciones de sulfonacin de compuestos aromticos, de aminas aromticas. 3.- Clorosulfonacin, mecanismo de reaccin. 4.- Influencia de los sustituyentes en el anillo aromtico. 5.- Propiedades qumicas y estructura de los reactivos y productos obtenidos. 6.- Fundamentos qumicos y reacciones que ocurren paso a paso. 7.- Derivados ms importantes de la sulfanilamida. 8.- Usos de la sulfanilamida en medicina y sulfas en general. BIBLIOGRAFIA.-

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1.- A. I. Vogel, A Texbook of Practical Organic Chemistry, 3rd. Ed. Longman, London 1970, pgs. 1005-1007. 2.- R. Adams, J. R. Johnson, C. F. Wilcox, Laboratory Experiments in Organic Chemistry. 6th Edition The Mac Millan Co. London, 1970. 3.- N. L. Allinger, et., al., Organic Chemistry, Worth Publishers Inc., New York., 1971. 4.- R. T. Morrison and R. N. Boyd, Organic Chemistry, 3rd edition. Allyn and Bacon Inc., Boston, 1973. 5.- Pavia D. L. "Introduction to Organic Laboratory Techniques" W. B. Saunders. Company, Londos, 1976. 6.- Amundsen L. H. "Sulfanilamide and Related Chemotherapeutic Agents", J. Chem. Ed, 19 , 167, 1942. 7.- Evans, R .M. The Chemistry of Antibiotics Used in Medicine " Pergamon Press, London, 1965.

p-NITROBENZALDEHIDO
NO 2
1)

NO 2 AcOH / AcO / CrO 3 / H2SO 4

2) -

HC l O H

CH3

OBJETIVO.El alumno efectuar la oxidacin de p-nitrotolueno para sintetizar pnitrobenzaldehdo, utilizando como oxidante CrO3. GENERALIDADES.La oxidacin puede entenderse como la adicin de oxigeno o la remocin de hidrgeno de un compuesto orgnico. Podemos decir que en general los

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compuestos oxidantes ms importantes son: KMnO4, dicromato de sodio, cido crmico y cido ntrico. Su accin se ilustra por los siguientes ejemplos:
O KMnO 4 NaOH O H2Cr2O 7 O

OH

O HNO 3 V2O 5 O

OH OH O

PARTE EXPERIMENTAL.Acetato de p-Nitrobenzal.- En un matraz de bola de 100 mL. disuelva 1 g de p-nitrotolueno en 16 ml de una solucin de anhdrido actico / cido actico 1:1. Agregue 1.5 mL. de cido sulfrico (lentamente y agitando para evitar la formacin de dos capas y pueda dispararse la reaccin). Enfrie la mezcla entre 0 - 3 C. En un vaso de precipitado de 150 mL. pese 2 g de CrO3 (no pese en papel ya que es un enrgico oxidante) y mediante una esptula agregue pequeas porciones del oxidante al contenido del matraz de bola enfriando exteriormente y en un lapso de 15 min. Despus de adicionar cada porcin de CrO3 al contenido del matraz de bola, tpelo y agite fuera del bao de hielo, cuidando que la temperatura no exceda de los 10 C. Despus de agregar todo el oxidante contine agitando durante 30 min. cuidando que la temperatura este en el rango indicado. Despus de esto, la solucin deber tener una coloracin verde. Vierta el contenido del matraz en un vaso que contenga 50g de hielo.

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Separe el precipitado filtrando con vaco y lave los cristales hasta que se elimine el color verde. Seque el producto. p-Nitrobenzaldehido.- El acetato obtenido anteriormente, colquelo en el matraz de bola y se agregan 15 mL. de cido clorhdrico dil. 2:1, se le adapta un refrigerante en posicin de reflujo; caliente con flama directa suave, durante 30 min. La solucin debe quedar transparente, pero en caso de no ser as, decante el lquido para separarlo del residuo aceitoso y pngalo a enfriar en bao de hielo. Filtre con vaco y lave el precipitado con agua helada; seque. Pese para determinar el rendimiento y determine el punto de fusin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- D ejemplos de reacciones de oxidacin. 2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin. 3.- Propiedades y estructura de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFIA.1.- Noller, R. Carl., Qum. Org., Ed. Interamericana, Mx., 1976. 2.- Cremlyn R. J. Practical Org. Chem., Heinemann Ltd. London, 1967.

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DIBENZALACETONA
( Condensacin de Claisen-Schmidt)
O H + H3C O CH 3 NaOH / H 2 O CH3 CH2 OH

OBJETIVO.Efectuar una condensacin entre un aldehdo aromtico y una cetona aliftica en presencia de un lcali. GENERALIDADES.Cuando se combinan 2 compuestos carbonilo, diferentes en condiciones de aldol y solamente uno de ellos tiene tomos de hidrgenos enolizables, solo son posibles dos productos. Si, adems, el comportamiento no enolizable es aromtico, la reaccin se hace an ms sencilla y el producto de aldol mezclado resulta el dominante.

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Esta clase de condensacioes el aldol o cetol intermediario, se deshidrata en el curso de la reaccin, hacindose la entropa total de la reaccin mucho ms favorable que en la dimerizacin simple del aldol. La formacin del doble enlace C-C se auxilia con el hecho de que se parte de un sistema conjugado extenso, de forma que la mlecula adquiere una considerabla energa de resonancia durante la creacin del enlace C=C. La dibenzalacetona se utiliza en lociones para proteccin contra el sol. PARTE EXPERIMENTAL.Prepare una solucin de 1.25 g de NaOH, 12.5 mL. de agua y 10 mL.de etanol. Enseguida agregue, poco a poco y agitando 1.25 mL. de benzaldehdo y 0.5 mL. de acetona. Contine la agitacin durante 30 min. Manteniendo la temperatura entre 20-250C mediante bao de agua fra. Filtre el precipitado con vaco y lave con agua fra. Se recristaliza con etanol. Pese y determine el punto de fusin (110OC). INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mecanismo de la reaccin efectuada. 2.- Diferencia entre esta reaccin y una condensacin aldlica. 3.- Qu producto se obtiene si en lugar de 2 molculas de benzaldehdo, se utiliza una sola . 4.- Qu producto se obtiene si en lugar de acetona se utiliza benzofenona. BIBLIOGRAFIA.1.- House, et., al., J. A. C. S., 95, 3310, 1973. 2.- Stork, et., al., J. O. C., 39, 3459, 1974. 3.- Stork and DAngelo, J. A. C. S., 96, 7114, 1974. 4.- Mukaiyama, et., al., J. A. C. S., 96, 7503, 1974.

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CLORETONA
CH3 lC H Cl Cl + H3C O CH3 KOH / CH 3 CH 2 OH C l 3C OH CH3

OBJETIVO.El alumno comprobar que cuando un hidrgeno esta unido a un carbono que tiene tres sustituyentes muy electronegativos ( como en el caso del cloroformo); en presencia de una base, ste ser eliminado, generndose un nuclefilo que atacar al grupo carbonilo dando un producto por adicin. Esta reaccin es una condensacin de Knoevenagel. GENERALIDADES.La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de una base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente con la produccin de compuestos ,-insaturados.

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La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como antisptico y anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante, antiprurtico y antisptico. Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos biolgicos, soluciones hipodrmicas y alcaloides. PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz erlenmeyer de 125 mL. perfectamente limpio y seco, coloque 25 g de acetona y 10 g de cloroformo. En un vaso de 125 mL. disuelva 2 g de KOH en el menor volumen posible de etanol. Agregue a sta solucin lentamente, sobre la solucin contenida en el matraz (en un lapso no menor de 15 min. ) controlando que la temperatura no exceda de 20 C. Filtre, lave el precipitado con 4 mL. de acetona y coloque el filtrado en un matraz de bola. Destile a bao Mara para eliminar el exceso de acetona. Vace el lquido residual a un vaso de precipitado que contenga 50 mL. de agua helada y agite enrgicamente. Una vez formado el precipitado adicione 30 mL. de agua. Filtre con vaco para recuperar la cloretona. Seque, pese el producto y determine el punto de fusin (97C). INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel . 2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas. 3. Reacciones y fundamento de la tcnica. 4. Propiedades de reactivos y productos. BIBLIOGRAFIA.1.- Index Merck, An encyclopedia of Chem and drugs , Merck Co. Inc. , 8a. ed., 1968. 2.- Puterbaugh, J. Org. Chem., 27, 4010, 1967. 3.- Kuwajima, Tetrahedron Lett., 107, 1962. 4.- Jones , Org. React., 15, 204, 1967. 5.- Hucking and Weiler, Can. J. Chem., 52, 2157, 1974.

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IDENTIFICACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS

O R R R

O H

OBJETIVO.Adquirir un criterio para la identificacin del grupo carbonilo, as como para diferenciar entre aldehdos, cetonas y meril cetonas, por medio de reacciones caractersticas. GENERALIDADES.Los compuestos que contienen como grupo funcional un carbonilo (C=0) donde solo hay tomos de hidrgeno grupos alquilo como sustituyentes, son llamados aldehdos (RCHO) cetonas (RCOR ). Estos compuestos son identificados por las distintas reacciones caractersticas del carbonilo. La marcada facilidad de oxidacin de los aldehdos es la base de las distintas pruebas para distinguirlos de las cetonas. PARTE EXPERIMENTAL.2,4-dinitrofenilhidracina.Reaccin para identificar presencia de carbonilo. Coloque una gota de lquido desconocido en un tubo de ensayo y

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agregue 1 mL. de la solucin de la 2,4-dinitrofenilhidracina (1). Si el compuesto desconocido es un slido disuelva aproximadamente 10 mg. en la mnima cantidad de etanol (o de dioxano), antes de agregar el reactivo. Agite la mezcla vigorosamente. La mayora de aldehdos y cetonas dan un precipitado de La formacin de un precipitado amarillo a rojo. Sin embargo, algunos compuestos requieren 15 min. incluso ligero calentamiento para dar un precipitado. indica prueba positiva. Tollen s.- Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas.Disuelva una gota de lquido desconocido 10 mg., si es slido, en la mnima cantidad de dioxano. Agregue esta solucin, lentamente, a 2 mL. del reactivo (2), que se encuentra en un tubo de ensayo . Agite bien la solucin. Si un espejo de plata se deposita en las paredes del tubo, la prueba es positiva. En algunos casos es necesario calentar ligeramente el tubo en agua tibia. Espere 5-10 min. Iodoformo. Reaccin positiva para metil-cetonas. El acetaldehdo da prueba positiva. Disuelva 4 gotas del lquido desconocido 10 mg. si es slido en 5 mL. de dioxano, en un tubo de ensayo . Agregue 1 mL. de NaOH al 10%. Enseguida agregue el reactivo (3) gota a gota y con agitacin hasta que el color del iodo persista. Caliente con bao de agua durante 2 min. Si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la solucin hasta que el color no desaparezca despus de 2 min., de calentamiento. Despus agregue unas gotas de NaOH al 10 % agitando, hasta decolorar la solucin. Llene el tubo con agua y deje reposar por 10 min. Un precipitado amarillo de iodoformo se formar si el compuesto desconocido es una metil-cetona. NOTAS: 1.- Se prepara a partir de 2,4-dinitrofenilhidracina con etanol, agua y cido sulfrico. Esta solucin + (2,4 -DNFH)+ se les proporciona ya preparada. 2.- El reactivo de Tollens, se debe preparar un momento antes de usarlo. Se prepara a partir de una solucin de AgNO3 al 5%, solucin de NaOH al 5% y solucin de NH4OH al 10% . 3.- Se prepara a partir de KI y I preparada .
2

. Esta solucin I 2

/ KI se les proporciona ya

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INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas. 2.- Estructura , propiedades y usos de los reactivos involucrados. 3.- Reacciones, fundamentos qumicos y limitaciones de cada prueba que se indica en la tcnica.

BIBLIOGRAFIA.1.- Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques W. B. Saunders Company, London. 1976. 2.- Shriner , R. L., Fuson, R. C. The systematic identification of organic compounds John Willey and Sons, Inc. N. Y., 1966. 3.- Daniel E. et al., J. Chem., 37, 205, 1960. 4.- Fuson, R. C and Bull, B. A. Chem. Rev., 15, 275, 1934. 5.- Fry, et., al., J. O. C., 27, 1914, 1962. 6.- Leonard and Gelfand, J. A. C. S., 77, 3272, 1955. 7.- Lansbury , P. T. A Convenient Method for the Demostration of Stable Carbanions, J. Chem. Ed. , 38, 307, 1961. 8.- Roeek The Chemistry of the carbonyl group. Vol. 1, Interscience Publishers, N. Y., 1966. 9.- Wiberg and Lepse, J. A. C. S., 86, 2612, 1964. 10.- Wiberg and Szeimies, J. A. C. S., 96, 1889, 1974. 11.- Roeek and Ng., J. A. C. S., 96, 1522, 2840, 1974.

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BENZOINA
HO NaCN / H2O H CH3 CH2 OH O

OBJETIVO.Efectuar una reaccin de condensacin de aldehdos, en presencia de NaOH. GENERALIDADES.El benzaldehdo no tiene hidrgenos , y por lo tanto no se dimeriza (condensacin aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros aldehdos que carecen de hidrgenos , pasa por la reaccin de Cannizzaro, dando alcohol benclico y benzoato de sodio. Sin embargo en presencia de iones cianuro, el benzaldehdo sufre una nica reaccin de condensacin llamada condensacin benzonica, de la que se obtiene una hidroxicetona llamada benzona. El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos: primero, la formacin de cianohidrina y segundo el anin de la cianohidrina sufre una adicin nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo. La benzona se utiliza como antisptico, intermediario, catalizador para fotopolimerizacin y saborizantes. PARTE EXPERIMENTAL.-

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En un matraz de bola, coloque 10 mL. de etanol absoluto, 7.5 g de benzaldehdo y una solucin de 0.75 g de NaCN y 7.5 mL. de agua. Caliente a reflujo a bao Mara durante 30 min. Enfre el matraz en bao de hielo hasta que el producto precipite. Filtre con vaco y lave el producto varias veces con agua fra. Pese el producto crudo y calcule el rendimiento. Recristalice con etanol absoluto ( 8 mL / g ).Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el rendimiento y el punto de fusin. (135C). Guarde el producto para la siguiente prctica. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mecanismo de la reaccin efectuada. 2.- Funcin del NaCN en la reaccin. 3.- Explique si puede efectuarse la reaccin con aldehdos alifticos. 4.- Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza. BIBLIOGRAFIA.1.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech., Saunders Co., London 1976. 2.- Arnold, Fuson, J.A.C.S, 58, 1295, 1936. 3.- Benton, et al., J. A. C. S, 67, 82, 1945. 4.- Kuebrich, et al., J. A. C.S, 93, 1214, 1971.

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BENCILO
HO O O NH4 NO3 / CH3 CO2 H Cu ( CH3 CO2 ) 2 O

OBJETIVO.Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una hidroxiacetona. GENERALIDADES.En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de una -hidroxiacetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o sulfato de cobre en piridina . En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con nitrato de amonio , cido actico, y acetato cprico. PARTE EXPERIMENTAL.En un matraz de bola, coloque 2.5 g de benzona, 10 mL. de cido actico glacial, 1.25 g. de nitrato de amonio pulverizado y 2.5 mL. de una solucin de acetato cprico al 2.5 % (disuelva 2.5 g de acetato cprico en 100 mL. de cido actico al 10% ). Caliente a reflujo durante 50 min. Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la mezcla sobre 25 mL. de agua y 25 g de hielo, agitando constantemente hasta que precipite todo el producto . Filtre con vaco y lave con agua fra . Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.

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Recristalize con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine el rendimiento y el punto de fusin ( 95C ). Guarde el producto para la siguiente prctica. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Reacciones de obtencin de bencilo. 2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin. 3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene. 4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo. BIBLIOGRAFIA.1.- Pavia, D.L. Introction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London ,1976. 2.- Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963. 3.- Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958. 4.- Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929. 5.- K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.

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ACIDO BENCILICO
O O KOH / H2O OH C COOH

OBJETIVO.Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una dicetona. GENERALIDADES.En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una - dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin de un carboxilato estable. Una vez que esta sal es obtenida, por acidificacin, precipita al cido benclico. Esta reaccin generalmente se usa para convertir - dicetonas aromrticas a - hidroxicidos aromticos. pueden sufrir ste tipo de transposiciones. PARTE EXPERIMENTAL.Disuelva 2.75 g de KOH en 6 mL. de agua caliente. En un matraz de bola disuelva 2.75 g de bencilo en 8.5 mL. de etanol, calentando ligeramente, s fuera necesario, para disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando ligeramente. Caliente a reflujo, en bao Mara durante 15 min. Transfiera la mezcla a un vaso y caliente en bao Mara, casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el residuo en la mnima cantidad de agua caliente (50 mL. de agua), agite y filtre al vaco. Sin Embargo otros compuestos

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El filtrado se acidula con HCl concentrado hasta pH=2 y se enfra en bao de hielo. Colecte el precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra. Determine el punto de fusin que deber ser de 150oC para el cido benclico puro. Si es necesario, recristalice el producto de benceno, usando 11 mL./0.5 g del producto crudo. Caliente a ebullicin y filtre en caliente para eliminar las impurezas no solubles. Enfre el filtrado en bao de hielo durante 15 min. Filtre al vaco y lave los cristales con benceno fro. Determine el rendimiento y el punto de fusin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mecanismo de Reaccin. 2.- Reaccin de Cannizzaro. 3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada. 4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin. BIBLIOGRAFIA.1.- Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976. 2.- Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931. 3.- Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960. 4.- Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.

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OBTENCION DE COLORANTES DEL TIPO DE LAS FTALINAS: FENOLFTALEINA Y FLUORESCEINA

HO OH O + O OH + OH O O O O H2SO 4 O HO O H2SO 4 O O O OH + H O 2 OH

OBJETIVO.El alumno obtendr dos colorantes del tipo de la ftalena, por condensacin de anhdrido ftlico, con fenol produce fenolftalena y con resorcinol produce fluorescena. Observar su comportamiento como indicadores en medio cido y en medio bsico. GENERALIDADES.En una reaccin de condensacin se unen dos molculas generalmente con prdida de agua o de otra molcula sencilla. As por ejemplo, un ster es el producto de una reaccin de condensacin entre un cido un alcohol. Hay un gran nmero de condensaciones, como por ejemplo: la de Perkin, Knoevenagel, Doebner, Claisen, Dieckmann, etc; y cada una parece ser distinta a la otra, sin embargo un exmen ms detenido demuestra que cada una de ellas supone un ataque de un grupo carbonlico. El generado prcticamente de la misma forma o sea la abstraccin de un hidrgeno en posicin alfa con respecto al carbonilo, por medio de una base.

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PARTE EXPERIMENTAL.Fenolftalena.- En un tubo de ensayo mezcle 0.3-0.4 g de fenol y agregue 0.2 g de anhdrido ftlico. Aada 3 o 4 gotas de cido sulfrico concentrado, agite la mezcla con agitador de vidrio y caliente en bao de aceite hasta 160C durante 2 o 3 min. Vierta la masa fundida sobre 50 o 60 mL de agua; una parte de la solucin colquela en un tubo de ensayo (3 mL), agrguele gota a gota solucin de hidrxido de sodio hasta cambio de coloracin, despus acidule gota a gota con cido clorhdrico 1:1. Anote sus observaciones. Flurescena.- En un tubo de ensayo mezcle 0.3-0.4 g de resorcinol con 0.2 g de anhdrido ftlico; aada 3 o 4 gotas de cido sulfrico concentrado; agite la mezcla con agitador de vidrio durante dos o 3 mins. Caliente la mezcla en bao de aceite a 160C durante 3 mins. Vierta el contenido del tubo de ensayo sobre 50 - 60 mL de agua. Coloque 3 mL de la solucin en un tubo de ensayo, agregue solucin de hidrxido de sodio al 5% y examine con luz directa y con luz reflejada. Otra parte de la solucin acidifquela ligeramente; anote sus observaciones. NOTAS.1.- Evite un excesivo calentamiento pues si esto ocurre la mezcla de reaccin se Carboniza. GUIA DE ESTUDIO.1.- Estructuras qumicas de las ftaleinas y sus miembros ms importantes. 2.- Reacciones y fundamento qumico de las tcnicas. 3.- Propiedades y estructura qumica de los reactivos y productos obtenidos. 4.- Fenoltalena y sus derivados. 5.- Flurescena y sus derivados. 6.- Importancia de la fenolftalena en farmacia y medicina. 7.- Importancia de la fluorescena en farmacia,en medicina y en geologa.

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BIBLIOGRAFIA.1.- Morrison and Boyd. Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano. S. A. 1976. 2.- Allinger, Cava, Jonh, Johnson, Lebel and Stevens. Qumica Orgnica, Editorial Revert, S. A., 1976. 3.- Regminton's Practice of Pharmacy. Martin and Cook, Mack Publishing Company Easton, Pensylvania, 1978.

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AZOCOMPUESTOS
Anaranjado de Metilo

NH2 NaCO 3 NaNO 2 / HCl SO 3H

SO 3H

SO 3H

N +

CH3 N

CH3 HO

O S O N=N N

CH3 CH3

SO 3H

OBJETIVO.Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades qumicas de las sales de diazonio. Una vez efectuada la reaccin de la diazoacin de la amina, emplear la sal de diazonio de la amina, emplear la sal de diazonio obtenida como un intermediario, para formar un colorante. INTRODUCCION.El cido nitroso, es un cido dbil e inestable, reacciona con todas las clases de aminas. Las aminas primarias aromticas reaccionan con el cido nitroso formando sales de aril diazonio, las cuales no se descomponen cuando la temperatura de la reaccin se mantiene a menos de 5C. Las reacciones de diazoacin de las aminas aromticas primarias son de bastante importancia en sntesis orgnicas porque el grupo diazonio -N=N+: puede desplazarse por otros grupos funcionales muy diversos. Hay diversas reacciones en las que el ion diazonio acta como un electrfilo hacia varias molculas aromticas. En el producto se conservan ambos tomos de nitrgeno. Los compuestos del tipo R-N=N=R'. Se conocen como azocompuestos. Los azocompuestos son el tipo ms comn de colorantes sintticos. 47

Es importante anotar

algunas de las caractersticas que hacen a los

azocompuestos partculares, apropiados como colorantes. En primer lugar, el grupo azo sirve como un eslabn conjugante entre los dos sistemas aromticos, dando por resultado un sistema conjugado. En segundo lugar el eslabn azo se forma fcilmente a partir de precursores baratos y es bastante estable, particularmente hacia la hidrlisis. Como el acoplamiento azo es una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, se deduce que la velocidad del proceso se incremente mucho con la presencia de sustituyentes donadores de electrones, en el anillo que se va a atacar. As, la mayora de los anillos aromticos usados en reacciones de acoplamiento tienen grupos amino o hidroxilo. PARTE EXPERIMENTAL.Diazocin.- En un vaso de precipitados de 150 mL se disuelven 0.4 g de carbonato de sodio en 10 mL. de agua y se coloca en bao de hielo-sal. Se agregan 1 g de cido sulfanlico, agitando hasta disolucin total . En seguida se agregan 10g de hielo picado, 4mL de solucin de nitrito de sodio al 10% y finalmente 4 mL de HCl al 20% en volumen. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio. Copulacin.- En un matraz o vaso pequeo, se disuelven 0.6 mL de N, N' dimetil anilina en 4 mL de cido clorhdrico diluido al 20% en volumen, se enfra en bao de hielo y se vierte sobre la sal de diazonio agitando constantemente. En seguida se agregan 8 mL de NaOH al 10% y 4 g de NaCl, se calienta casi a ebullicin y luego se enfra en bao de hielo hasta precipitacin total. Se filtra al vacio, se lava con un poco de etanol fro. se seca, se pesa y se calcula el rendimiento prctico. El producto funde con descomposicin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mtodos de obtencin de las sales de diazonio, as como propiedades. 2.- Generalidades de azocompuestos, colorantes y tincin. 3.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica. 4.- Estructura y propiedades de reactivos y productos. 48

5.- Caractersticas generales de indicadores cido-base. BIBLIOGRAFIA.1.- R. O. Brewster, C. C. Vanderwerf and W. E. Mc Ewewn, Curso Prctico de Qumica Orgnica. 2a. ed. Alhambra, Espaa ,1970, pgs. 274. 2.- R. Adams, J. R. Johnson, C. F. Wilcox, Laboratory experiments in organic chemistry. 6th, Edition the Mc Millan Co., London, 1970. 3.- N. A. Allinger et., al., Qumica Orgnica, editorial Reverte, S. A. Espaa, 1975. 4.- Pavia, D. L. "Introduction to Organic Laboratory Techniques". W. B. Saunders Company. London, 1976. 5.- Abrahart, E. N. "Dyes and Their Intermediates", Pergamont Press. London, 1968. 6.- Juster, N. J. "Color and Chemical Constitution" .J. Chem. Ed., 39, 596, 1962 .

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p-IODONITROBENCENO
NH2 H2SO 4 / NaNO 2 KI NO 2 NO 2 I

OBJETIVO.Ilustrar en el laboratorio las propiedades qumicas de las sales de diazonio. GENERALIDADES.Una de las formas ms apropiadas para introducir yodo al anillo aromtico, es haciendo reaccionar sales de diazonio con iones yoduro. Las reacciones anlogas con cloruro, bromuro y fluoruro dan resultados muy pobres, por lo que no se utilizan para la obtencin de cloruros, bromuros y fluoruros de arilo. Sin embargo en otras reacciones de sales de diazonio se llevan a cabo en presencia de estos iones, se obtienen haluros como subproductos. Para la formacin de yoduros de arilo a partir de sales de diazonio no es necesario la catlisis cuprosa ya que el in yoduro es suficiente para causar su descomposicin. Tanto el in cuproso como el yoduro, parecen estar incluidos en un proceso de oxido - reduccin con el grupo diazo, el cual sufre la descomposicin. PARTE EXPERIMENTAL.A 1 g de p-nitroanilina colocada en un matraz erlenmeyer, de 50 o 125 mL, se le agrega lentamente y con agitacin una mezcla de cido sulfrico concentrado y 6 ml de agua , se contina agitando durante 15 min. y se enfra a 0-5 C. Se adiciona poco a poco y agitando, una solucin de 0.5 g de nitrito de sodio en 2 mL de agua; sin permitir que la mezcla pase de 5 C. La mezcla se adiciona con agitacin a una solucin de 1 g de yoduro de potasio en 20 mL de agua manteniendo en bao de hielo. El producto formado se filtra al vaco, el slido se transfiere a un matraz de 125 mL y se agrega agitando vigorosamente 30 mL de una solucin de tiosulfato de sodio al 20 % y si es necesario se repite la

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operacin para eliminar el exceso de sodio en solucin. Se filtra al vaco, se seca por succin, una tercera parte del producto obtenido, se recristaliza de etanol, otra tercera parte del producto se sublima y el restante se deja crudo para comparacin. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Mtodo de obtencin de sales de diazonio . 2.- Reaccin de Sandmeyer y sus modificaciones. 3.- Eliminacin del exceso de yodo con tiosulfato. 4.- Mtodos de obtencin de halogenuros de arilo. 5.- Fundamento qumico y anlisis de la tcnica. 6.-Propiedades fsicas, qumicas y seguridad para el manejo de todos los productos involucrados. BIBLIOGRAFIA.1.- Cremlyn, R. H., Practical Org. Chem., Heinemann Ltd. London, 1967. 2.- Vogel, A. I. Elem. Prac. Org. Chem., Longmans Ltd. London, 1970. 3.- Allinger et., a l., Qumica Orgnica, Reverte. 1975 .

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SAPONIFICACION
O CH2OCR1 O CHOCR2 CH2OCR3 O NaOH / H2O / CH3CH2OH CH2OH CHOH CH2OH + R CO 2

OBJETIVO.Efectuar la hidrlisis alcalina de un ster para obtener un jabn. GENERALIDADES.En este experimento prepararemos jabn partiendo de grasas animales y aceites vegetales los cuales son steres de cido carboxlico de peso molecular elevado y alcoholes (glicerol). Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden prepararse de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola molcula de triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los triglicridos en una substancia sern idnticos. Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud de la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble. El sebo contiene cidos palmtico, esterico y olico; El aceite de coco contiene cidos larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y olico y el aceite de oliva contiene cido olico. Los jabones suaves se hacen usando KOH en lugar de NaOH obteniendose as la sal de potasio del cido correspondiente la cual es ms soluble que la de sodio. PARTE EXPERIMENTAL.-

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Prepare una solucin de 10 g de NaOH disuelta en 10 mL. de agua y 18 mL. de etanol. Coloque 10 g de la grasa o aceite en un matraz y agrguele la solucin anterior. Caliente la mezcla suavemente durante 30 min. Prepare 40 mL. de una solucin etanol - agua 1:1 y agrguela en pequeas porciones a la mezcla anterior para prevenir la formacin de espuma. Agite la mezcla constantemente. Prepare la solucin de 50 g de NaCl en 150 mL. de agua y enfrela. Rpidamente vierta la mezcla de saponificacin en la solucin de sal fra. Agite la mezcla durante 3 min. y enfre en bao de hielo. Colecte el precipitado y calcule el rendimiento. Prepare una solucin de 0.2 g del jabn obtenido en 10 mL. de agua y agite vigorosamente durante 30 seg. Deje reposar durante 30 seg. y observe la espuma formada. Agregue 4 gotas de una solucin de CaCl2 al 4% y agite durante 30 seg. Observe el efecto del calcio en la espuma. INVESTIGACION PREVIA AL EXPERIMENTO.1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles. 2.- Acidos grasos. Constitucin qumica y reacciones. 3.- Esteres. 4.- Triglicridos. 5.- Saponificacin. 6.- Indice de saponificacin. BIBLIOGRAFIA.1.- Bender, J. A. C. S. , 73, 1626, 1951. 2.- Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961. 3.- Davidsohn, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953. 4.- Snell, F. D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942. 5.- Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab. Tech. Saunders Co. London, 1976.

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