INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS 2015716-2

Taller 2. Ecuaciones cinéticas a partir de mecanismos de reacción

Juan Guillermo Cadavid Estrada

I. Reacciones en cadena
Se ha postulado que la descomposición térmica de la acetona se verifica por medio del siguiente
mecanismo de reacción en cadena:

𝑘1
Iniciación: 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻3∗ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂∗
𝑘2
𝐶𝐻3 𝐶𝑂∗ → 𝐶𝐻3∗ + 𝐶𝑂

𝑘3
Propagación: 𝐶𝐻3∗ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2∗

𝑘4
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2∗ → 𝐶𝐻3∗ + 𝐶𝐻2 𝐶𝑂

𝑘5
Terminación: 𝐶𝐻3∗ + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2∗ → 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝐶𝐻3

Utilizando la hipótesis de estado estacionario, encuentre la expresión para la velocidad de reacción.

II. Reacciones enzimáticas.

En las reacciones enzimáticas, un reactante, llamado sustrato, se convierte en un producto
mediante la acción de una enzima. Las enzimas son altamente específicas, usualmente catalizan una
reacción o un grupo de reacciones en particular:

A ⎯⎯⎯
Enzima
→R

Muchas de estas reacciones presentan las siguientes características con respecto a la velocidad de
la reacción:

a. La velocidad es proporcional a la concentración de la enzima cargada [E0]

b. A bajas concentraciones del reactivo A, la velocidad es proporcional a la concentración de éste.
c. A altas concentraciones del reactivo A, la velocidad es independiente de la concentración de
éste.

1. Elabore un grupo de curvas de la velocidad de reacción, con [E0] como parámetro, que describan
el comportamiento descrito.

Michaelis y Menten (1913) fueron los primeros en explicar este comportamiento mediante el
siguiente mecanismo:
 k1
A + E (AE)*
k2

(AE)* k3 R + E

La principal característica de este modelo es la suposición de que la concentración del componente

intermedio, [(AE)*], puede ser apreciable, en cuyo caso, la cantidad de enzima cargada se distribuye
de la siguiente manera:

[E0] = [E] + [(AE)*]

Teniendo en cuenta que la concentración de la enzima, [E], no se puede cuantificar fácilmente:

2. Desarrolle una expresión para la velocidad de este tipo de reacciones en términos de [E0] y [A].
Utilice la aproximación de estado estacionario para el desarrollo. Ayuda: la expresión a la que
debe llegar es de la forma:

𝑘3 𝐶𝐴 𝐶𝐸0
−𝑟𝐴 = 𝐷ó𝑛𝑑𝑒 𝑀 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑀𝑖𝑐ℎ𝑎𝑒𝑙𝑖𝑠
𝐶𝐴 + 𝑀