CINÉTICA QUÍMICA – 2º BACHILLERATO 2022/23 – G.

MARÍN, MIRYAM

INTRODUCCIÓN

aA + bB -> cC + dD. Velocidad de reacción:

𝛥[𝑋]
𝑣𝑥 = ([𝑋] − [𝑋]0 )/(𝑡 − 𝑡0 ) =
𝛥𝑡
Pero la velocidad de desaparición de B, 𝑣𝐵 , sería negativa y distinta de la velocidad de aparición de C, 𝑣𝐶 . Para unificar las
distintas velocidades.

1 𝛥[𝐴] 1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]

𝑣=− = 𝑙𝑖𝑚𝛥𝑡 → 0 − =− = =
𝑎 𝛥𝑡 𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡

ECUACIÓN DE LA VELOCIDAD / LEY DE VELOCIDAD / ECUACIÓN CINÉTICA :

La ecuación que relaciona la velocidad de reacción con las variables que influyen en ella se denomina ecuación de velocidad. Las
variables que la modifican son: la concentración, temperatura, presencia de catalizador.

Experimentalmente se comprueba como decíamos que la velocidad de reacción disminuye a medida que pasa el tiempo, debido
a la disminución de la concentración de los reactivos:

𝑣 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽

α – orden de reacción respecto a A

β – orden de reacción respecto a B
n – Orden de reacción – Suma de: α + β
K – contante de velocidad. Las unidades dependen del orden total de la reacción.

MECANISMOS DE REACCIÓN. MOLECULARIDAD

Reacción elemental: Reacción de una etapa. Los órdenes parciales coinciden con los coeficientes!

Molecularidad: Número de moléculas de reactivos que colisionan simultáneamente

Normalmente las reacciones no son elementales, sino que implican varias etapas: Mecanismo de reacción. Las sustancias que
van apareciendo pero no son los productos finales son lo que se conoce como “intermedios de reacción”.

En una reacción no elemental, de varias etapas, los órdenes parciales de la velocidad son los de la etapa lenta.

1 - Elemental Coeficientes
P: ¿Cuántas
etapas tiene la
reacción?
Varias - No Coeficientes de
elementales la ETAPA LENTA

TEORÍA DE COLISIONES. ENERGÍA DE ACTIVACIÓN

Para que una reacción ocurra debe darse una colisión eficaz:

✓ Orientación adecuada
✓ Energía necesaria. Se debe conseguir el complejo activado
(Asociación transitoria muy inestable entre los R y P de elevada
energía. La energía de activación es la necesaria para formar el
complejo activado y la reacción se de.
Que una reacción sea exotérmica o endotérmica no
determina la velocidad, sino que lo que determina si una
reacción es rápida o lenta es la Ea:

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD

- Naturaleza
Factores que
- Estado físico influyen en la v
- Superficie de contacto,
Resumen:
grado de pulverización
- Concentración de los
Naturaleza y Concentración
reactivos
Estado físico Reactivos
Temperatura Catalizador
- Temperatura
Gas>dis>liq>s
↑ 𝑅 => ↑ 𝑣
k=A· e-Ea/RT Disminuye Ea
- Presencia catalizadores
A mayor pulverización

ESTADO FÍSICO – SUPERFICIE

Gaseoso>Disolución>Líquido>Sólido & Cuanto mayor es el grado de pulverización mejor

CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS
↑ [𝑅] => ↑ 𝑣 ↓

TEMPERATURA (ARRHENIUS)
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 − 𝑅𝑇
k = constante de velocidad
A = factor de frecuencia o factor preexponencial. Representa al nº de colisiones con la geometría adecuada para reaccionar.
Ea=Energía de activación, en kJ/mol. El factor 𝑒 -Ea/RT representa a la fracción de moléculas con energía superior a EA, aptas por
tanto para proseguir la reacción si chocan.
T = temperatura absoluta.
R=8,31 J/K·mol

Normalmente se expresa de forma logarítmica para calcular E0.

𝐸𝐴
𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 − , se podría asemejar a la ecuación de una recta (y= ax + b)
𝑅𝑇

CATALIZADORES
Modifican el mecanismo de reacción y por tanto la energía de activación. No modifican las constantes de los equilibrios

RELACIÓN ENTRE LAS CON CENTRACIONES DE LOS REACTIVOS Y EL TIEMPO

- Orden 0: [A] = [A]0 – kt

[𝐴]0
- Orden 1: [A]= [A]0 e-kt  𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
[𝐴]
EJERCICIOS

VELOCIDAD DE REACCIÓN
❖ Escribe las expresiones de la velocidad media para las siguientes reacciones:

a) .

b) .

c) .

❖ Escribe la expresión de la velocidad instantánea para las siguientes reacciones:

a) .

b) .

c) .

ORDEN DE REACCIÓN

❖ En determinadas condiciones, la velocidad de formación del agua viene dada por la ecuación: .
Indica:

a) El orden de la reacción.
b) Las unidades de la constante de velocidad.

❖ Para la siguiente reacción: el orden de reacción es 1,5 respecto de A y 2 respecto de B.

a) Define velocidad de reacción y aplica ese concepto a cada uno de los compuestos que figuran en esa reacción.
b) Escribe la ecuación de velocidad de esa reacción.
c) ¿Cómo se modificaría la velocidad de la reacción en caso de que:
c1) se duplique la concentración de A?
c2) se triplique la concentración de B?

❖ La ley de velocidad para la reacción: , es de primer orden, tanto respecto de X como de Y. Cuando la
concentración de X es de 0,15 mol/L y la de Y es 0,75 mol/L, la velocidad de reacción es de .
Calcula:

a) El valor de la constante de velocidad de la reacción.

b) La velocidad de la reacción cuando las concentraciones de X e Y son 0,5 mol/L

MECANISMOS DE REACCIÓN

❖ Se ha encontrado experimentalmente que la reacción: es de segundo orden respecto

del NO y de primer orden respecto al O2. De los siguientes mecanismos propuestos, ¿cuál es compatible con la ecuación
de velocidad?

a) .

b) (rápido).

(lento).
 c) (rápido).

(lento)

❖ La reacción: , tiene por ecuación de velocidad . Se propuso el

siguiente mecanismo de dos etapas:

(1) (lenta).

(2) (rápida).

a) Justifica de forma razonada la ecuación de velocidad.

b) Señala la etapa determinante.
c) Indica si hay algún producto intermedio.
d) Calcula la molecularidad de cada reacción elemental

❖ Para la siguiente reacción: se propuso el siguiente mecanismo de dos

etapas:

(1) (lenta).

(2) (rápida).

Deduce la expresión de la ecuación de velocidad de la reacción global y señala el orden total de esta reacción.

ENERGÍA DE ACTIVACIÓN E A

❖ Para una reacción entre los reactivos A y B, la constante de velocidad a 327 0C es y a 443 0C
es . Calcula:
a) La energía de activación.
b) El factor de frecuencia.
c) La constante de velocidad a 500 0C.

❖ La energía de activación de cierto proceso de segundo orden es 85 kJ ·mol-1 . Si la constante de velocidad a 200 ºC vale
4,55 mol · L-1 · s-1 ,
a) ¿Cuál es su valor a 300 ºC?
b) Calcula el valor del factor de frecuencia.
Dato: R=8,31 J ·K-1 ·mol-1 . Sol: a) 197,8 mol · L-1 · s-1 ; b) 1,1´1010 mol · L-1 · s-1 .

❖ A 600 K, el valor de la constante de velocidad de la descomposición de una sustancia A es k =0,55 mol-1 · L · s-1 .

a) ¿Cuál es la velocidad de descomposición de la sustancia a esta temperaturasi la concentración de A es 3´10-3 M?

b) Si a 625 K la constante de velocidad es k =1,50 mol-1 · L · s-1 , ¿cuánto vale la energía de activación?
Dato: R=8,31 J ·K-1 ·mol-1 . Sol: a) v =4,65´10-6 mol · L-1 · s-1 ; b) Ea 2,62 10 J ·mol .

❖ La descomposición del bromoetano en etileno y bromuro de hidrógeno es:

tiene una kcal y un valor de energía de activación de 54 kcal. Calcula la
energía de activación de la reacción inversa.
❖ Un componente A se descompone según la reacción siguiente: , que es exotérmica, espontánea a
temperatura ambiente y tiene una energía de activación alta.

a) Indica en un diagrama entálpico, la entalpía de reacción y la energía de activación.

 b) Justifica si la reacción de descomposición es rápida o lenta a temperatura ambiente.
c) Justifica qué proceso es más rápido, el directo o el inverso.
d) Justifica si un aumento de temperatura favorece la descomposición desde el punto de vista del equilibrio y de la
cinética

FACTORES QUE AFEC TAN

❖ Razona si las siguientes afirmaciones son ciertas o no:

a) Las limaduras de hierro se oxidan más rápidamente que un clavo de hierro.

b) Una reacción muy exotérmica ocurrirá a gran velocidad.
c) La velocidad de reacción conserva el mismo valor numérico mientras dura la reacción.
d) El valor de la constante de velocidad sólo depende de la temperatura y del proceso considerado.
e) La energía de activación disminuye mucho al aumentar la temperatura.
f) Al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad de las moléculas, por lo que se producen más choques efectivos.
g) El orden de la reacción respecto cada reactivo siempre coincide con el coeficiente estequiométrico de ese
reactivo en la ecuación que representa el proceso.
h) Para que un choque sea efectivo llega con que las moléculas choquen con suficiente energía.
i) El valor de la constante de velocidad aumenta al aumentar la temperatura y al disminuir la energía de activación.

❖ Responde a las siguientes preguntas referidas a los catalizadores:

a) ¿Se necesitan en grandes cantidades?

b) ¿Cómo consiguen aumentar la velocidad de reacción?
c) ¿Pueden conseguir que ocurra una reacción no espontánea?
d) ¿Varían la entalpía de la reacción?
e)¿Modifican los estados de equilibrio?
f) ¿Sólo afectan a la velocidad de la reacción directa?
g)¿Se consumen durante la reacción?

❖ Para la reacción en fase gaseosa: cuya ecuación cinética es , indica cómo varía la velocidad
de reacción:

a) Al disminuir el volumen del sistema a la mitad.

b) Al variar las concentraciones de los productos, sin modificar el volumen del sistema.
c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.

MIX – TIPO EXAMEN

❖ La reaccion ajustada A + B → 2 C tiene un orden de reaccion dos respecto a A y uno respecto a B. Justifique si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:

a) El orden total de la reaccion es 2.

b) Las unidades de la constante cinetica son L·mol−1・s–1.
c) El valor de la constante cinética no se modifica si se duplica la concentracion de A.
d) La velocidad de la reaccion es v = −(1/2) d[A]/dt.

❖ Método de velocidades iniciales: Para una determinada reacción: A→Productos, se han obtenido los datos de la tabla.
Calcula el orden de reacción y la constante de velocidad:
 [A] (molL-1) v0 (mol L-1 s-1)
0,01 0,040
0,02 0,16
0,04 0,64

❖ Método de velocidades iniciales: La velocidad de la reacción: se midió a 25 0C para

diferentes concentraciones iniciales, dando los siguientes resultados:

Después de calcular el orden de la reacción y la constante de velocidad, escribe la ecuación de velocidad para esta
reacción a 25 0C.

❖ La descomposición del pentóxido de dinitrógeno en dióxido de nitrógeno y oxigeno responde a una reacción de orden
uno cuya constante de velocidad a 45ºC vale 5,1·10-4 s-1. Suponiendo que la concentración inicial de N2O5 es 0,25 M:
a) ¿Cuál será la concentración después de 3,2 minutos? b) ¿Qué tiempo debe transcurrir hasta que la concentración de
N2O5 sea de 0,15 M? c) ¿Cuánto tiempo tardará en transformarse el 62% del N2O5 (¿Cuánto no ha reaccionado?)?
S: a) 0,23 M; b) 17 min; c) 32 min

❖ Indique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas:

a) Cuando se añade un catalizador a una reacción, ésta se hace más exotérmica y su velocidad aumenta. (0,5 puntos)
b) En general, las reacciones químicas aumentan su velocidad cuanto más alta es su temperatura. (0,5 puntos)
c) Las reacciones químicas entre compuestos iónicos en disolución suelen ser más rápidas que en fase sólida. (0,5
puntos)

❖ Dada la reaccion elemental O3(g) + O (g) → 2O2(g), conteste a las siguientes preguntas:
a) ¿Cuáles son los órdenes de reaccion respecto a cada uno de los reactivos y el orden total de la reaccion?
b) ¿Cuál es la expresión de la ecuación de velocidad?
c) Si las unidades de la concentracion se expresan en mol·L–1 y las del tiempo en segundos. ¿Cuáles son las unidades de
la constante de velocidad?
d) ¿Que relacion existe entre la velocidad de formacion de O2 y la de desaparición de O3?

❖ La reacción es de orden 1 respecto de A y de orden 2 respecto de B.

a) Escriba la velocidad de la reacción en función de cada especie y justifique si la velocidad de desaparición de B es

doble de la velocidad de desaparición de A.
b) Obtenga las unidades de la constante de velocidad.
c) Razone si la reacción directa es endotérmica sabiendo que la energía de activación es 35 kJ y la de la reacción inversa
es 62 kJ.
d) Explique cómo afecta a la velocidad de reacción un aumento de volumen a temperatura constante.

❖ Uno de los métodos utilizados con reacciones encadenadas para la producción industrial de ácido sulfúrico tiene como
materia prima el sulfuro de zinc:

1) ZnS+O2  ZnO+SO2

2) SO2 +O2  SO3

3) SO3 +H2O  H2SO4

Experimentalmente, se observa que, en la segunda etapa de la síntesis, si la concentración inicial de dióxido de azufre
se duplica, manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad de reacción se multiplica por ocho. Mientras que si se
mantiene constante la de dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la velocidad de reacción se triplica.

a) ¿Cuál es el orden de reacción del segundo proceso?

b) ¿Cuánto vale la energía de activación del proceso en este intervalo de temperaturas?