UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHIMBORAZO

INGENIERÍA AMBIENTAL

Prof. Fernanda Rivera C.

mfrivera@unach.edu.ec

CAPÍTULO 1

CINÉTICA QUÍMICA
 CINÉTICA QUÍMICA
La cinética química es el campo de la química que se ocupa de la rapidez o velocidad de
las reacciones, así como de los mecanismos de las mismas.

La cinética química es de vital importancia en el estudio y diseño de procesos

industriales con reacción química.

Los procesos con reacción química se verifica en equipos denominados reactores

químicos. Pueden ser de tipo discontinuo, continuo o semicontinuo, dependiendo de si
existe flujo de materiales desde y hacia el reactor durante la reacción química.
 CLASES DE REACCIONES
• Todas las sustancias reaccionantes se encuentran en una sola fase.

Homogéneas • Los reactivos se distribuyen uniformemente por todo el fluido

estableciendo el mismo potencial de reacción en cualquier punto
dentro del fluido

• Las sustancias reaccionantes se presentan en fases diferentes.

• Ocurren entre uno o más constituyentes que pueden estar
Heterogéneas identificados con sitios específicos, como aquellos ubicados sobre
una resina de intercambio iónico o en humedales artificiales.
• Las reacciones necesitan catalizadores sólidos
 𝐴⇔𝐵
REVERSIBLES
𝐴+𝐵 ⇔𝐶+𝐷
HOMOGÉNEAS
𝐴→𝐵
IRREVERSIBLES
a𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑃
 VELOCIDAD DE REACCIÓN
REACCIONES HOMOGÉNEAS REACCIONES HETEROGÉNEAS

Describe el cambio (aumento o disminución) Describe el cambio (aumento o disminución)

en el número de moles de una sustancia en el número de moles de una sustancia
reactiva por unidad de tiempo y por unidad de reactiva por unidad de tiempo o por unidad de
volumen. área superficial o masa.
1𝑑 𝑁 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 1𝑑 𝑁 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑟= 𝑉 𝑑𝑡
= (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)
𝑟= 𝑆 𝑑𝑡
= (á𝑟𝑒𝑎)(𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜)

La velocidad a la cual ocurre una reacción es de gran importancia en el tratamiento de aguas residuales, ya
que los procesos de tratamiento pueden ser diseñados más bien con base en la velocidad a la cual ocurre
una reacción, que con base en la posición o condición de equilibrio.
Cuando las reacciones involucran dos o más reactivos con coeficientes estequiométricos diferentes, la
velocidad se expresa de la siguiente manera:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

1𝑑 𝐴 1𝑑 𝐵 1𝑑 𝐶 1𝑑 𝐷
− =− = =
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡

Expresar la ecuación de velocidad de la siguiente reacción:

Factores que afectan la velocidad de reacción
• Aumenta con la temperatura, aumenta la energía cinética
Temperatura de las moléculas

Naturaleza de los • Estado Físico o de agregación de los reactivos:

reactantes • Actividad Química

Presencia de un • Aumentan la rapidez de una reacción sin participar de ella

catalizador
• Las moléculas deben poseer una cantidad mínima de
Energía de Activación energía para reaccionar.

Concentración de los • Mientras más concentrados se encuentran los reactivos las

reactivos reacciones son más rápidas
 Efecto de la temperatura sobre los
coeficientes cinéticos de reacción
La dependencia de la Temperatura con respecto
𝑑 ln 𝑘 𝐸
al coeficiente cinético de reacción es importante =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
debido a que con frecuencia es necesario
k = Coeficiente cinético de reacción
emplear valores de coeficientes encontrados en
sistemas que operan a temperaturas diferentes . T = Temperatura, K

La dependencia del coeficiente cinético con E = Energía de activación

respecto a la temperatura se rige por la ecuación
R = Constante para gases ideales
de van´t Hoff-Arrhenius
 Formas de expresión de la velocidad de
reacción
Las expresiones de velocidad de
r=±k Orden cero
reacción se han usado para
describir la conversión de los r = ± kC Primer orden
residuos en los procesos de r = ± k(𝐶 − 𝐶1 ) Primer orden
tratamiento de aguas residuales
r = ± k𝐶 2 Segundo orden
y su transformación después de
r = ± k𝐶𝐴 𝐶𝐵 Segundo orden
ser liberados al medio
ambiente.
 Determinación de coeficientes cinéticos
de reacción
MÉTODO DE INTEGRACIÓN
Implica sustitución de los valores experimentales
para diferentes momentos por la cantidad de
reactivo remanente en la expresión integrada de
la ecuación de la velocidad.
MÉTODO DIFERENCIAL
En este método en donde se desconoce el orden
de reacción, las concentraciones remanentes en
dos tiempos diferentes se utilizan para resolver la
expresión diferencial de velocidad de reacción y
hallar el orden de reacción, una vez conocido
dicho orden, se determina el coeficiente cinético
a partir de los resultados experimentales.
 Métodos de integración y diferencial empleados para determinar el coeficiente cinético de
reacción
Expresión de velocidad Forma Integrada Método empleado para determinar el
coeficiente cinético de reacción
Método de Integración
Reacción de orden cero:
𝐶 = 𝐶𝑜 − 𝑘𝑡 Representación gráfica de 𝐶𝑜 contra t
𝑑𝐶
𝑟𝑐 = = −𝑘
𝑑𝑡
Reacción de primer orden:
𝐶 Representación gráfica de −𝑙𝑜𝑔 𝐶 𝐶
𝑑𝐶 𝑙𝑛 = −𝑘𝑡 𝑜
𝑟𝑐 = = −𝑘 𝐶 𝐶𝑜
𝑑𝑡 contra t
Reacción de segundo orden:
1 1 Representación gráfica de 1 𝐶 contra t
𝑑𝐶 − = 𝑘𝑡
𝑟𝑐 = = −𝑘 𝐶 2 𝐶 𝐶𝑜
𝑑𝑡
Método Diferencial

𝑑𝐶 𝑛
𝑙𝑜𝑔 (−𝑑 𝐶1 𝑑𝑡 ) − 𝑙𝑜𝑔 (−𝑑 𝐶2 𝑑𝑡)
𝑟𝑐 = = −𝑘 𝐶 𝑛=
𝑑𝑡 𝑙𝑜𝑔 𝐶1 − 𝑙𝑜𝑔 𝐶2
 Tiempo Concentración
Ejercicio días mol/L
Con los datos obtenidos en un 0 100.0
reactor intermitente, 1 71.2
determinar el orden de reacción
el coeficiente cinético y la 2 51.6
velocidad de reacción, mediante 3 37.0
los métodos de integración y 4 25.6
diferencial.
5 19.9
Tiempo Concentración
6 13.1
días mol/L
7 9.5
0 100.0
8 6.9
1 71.2
2 51.6
3 37.0
4 25.6
5 19.9
6 13.1
7 9.5
8 6.9
Tiempo Concentración
días mol/L
0 100.0
1 71.2
2 51.6
3 37.0
4 25.6
5 19.9
6 13.1
7 9.5
8 6.9