Leidy Alexandra Loaiza – María Vanessa Domínguez Acevedo.

PREPARACIÓN HALURO DE ALQUILO Y REACCIONES DE CARACTERIZACION DE COMPUESTOS

INSATURADOS

RESUMEN

Los haluros de alquilo, son un grupo de compuestos orgánicos que contienen halógeno unido a un
átomo de carbono saturado con hibridación Sp3. Son comúnmente utilizados por su alta reactividad
y versatilidad. Los halogenuros de alquilo se obtienen generalmente a partir de alcoholes mediante
intercambio del grupo OH por un átomo de halógeno, o por halogenación directa del alcano.

La reacción entre un halogenuro de alquilo primario y un núcleofilo para dar el producto de

sustitución sigue una cinética de primer orden (SN1), es decir, su velocidad depende de un reactivo.
(1)

Se obtuvo el cloruro de ter-butilo, a partir del alcohol terbutilico, para hacerlo reaccionar con el
ácido clorhídrico, posteriormente se hizo la separación de la fase donde se encontraba el haluro de
alquilo para luego ser destilado y finalmente obtener el haluro. Luego con el haluro ya obtenido,
con el cloroformo y el bromobutano, se realizaron las pruebas de reacción, con el fin de determinar
cualitativamente la reactividad de los diferentes tipos de haluros de alquilo, mediante la
preparación del tipo de haluro de alquilo.

PALABRAS CLAVE: haluro de alquilo, propiedades químicas de los haluros de alquilo, reacciones de
sustitución, reacciones de eliminación, compuestos insaturados.

RESULTADOS

Preparación y propiedades del cloruro de ter-butilo

Se le hizo la prueba al cloruro de ter-butilo sintetizado con AgNO3 y este reaccionó y presento un
precipitado blanco al instante, también se observó la misma reacción con el cloruro de terbutilo
comercial.

La reacción del haluro sintetizado en la prueba con NaI se observó un color amarillo en la solución
y al llevarlo a baño María, a los 5 minutos de observo dos fases. En cambio, la reacción del cloruro
de terbutilo comercial tuvo una reacción un minuto menos, observar tabla 1.

Se hizo el mismo procedimiento para el bromobutano y el cloroformo, los tiempos de reacción en

cada prueba se observa en la siguiente tabla.
 C4H9Cl C4H9Cl Comercial Bromobutano Cloroformo
Sintetizado
AgNO3 en sln 0 min 0 min 1 min Tiempo infinito
alcohólica
NaI en acetona 5min 4 min 0 min 2 min

Tabla 1

Pruebas para detección de instauración

Prueba con Br2/CCl4

Grupos insaturados Tiempo Color Inicial Color final

Hexeno instantáneo Rojo-café Incoloro
Ciclohexeno Instantáneo Rojo- café Incoloro
1,5-hexanodieno Instantáneo Rojo-café Incoloro
Hexino Instantáneo Rojo-café Rojo café más claro

Prueba de Baeyer (KMnO4)

Grupos insaturados Tiempo Color Inicial Color final

Hexeno Instantáneo Purpura Presento turbidez
Ciclohexeno Instantáneo Purpura Café
1,5-hexanodieno Instantáneo Purpura Café
Hexino 2 minutos Purpura Café

Prueba con H2SO4

Grupos insaturados Tiempo Color Inicial Color final

Hexeno Instantáneo Incoloro Oscuro
Ciclohexeno 4:23 minutos Incoloro Oscuro
1,5-hexanodieno 1:13 minutos Incoloro Oscuro
Hexino 2 minutos Incoloro Oscuro

Prueba con Nitrato de Plata Amoniacal

Grupos insaturados Tiempo Color Inicial Resultado final

Hexeno Instantáneo Incoloro Dos fases
Ciclohexeno 4:23 minutos Incoloro Dos fases
1,5-hexanodieno 1:13 minutos Incoloro Dos fases
Hexino 2 minutos Incoloro Dos fases café oscuro

Instantánea= reacción se dio en segundos

ANALISIS DE RESULTADOS

Obtención del cloruro De terbutilo

Los alcoholes terciarios como el alcohol terbutilico reaccionan con ácido clorhídrico directamente
para producir el cloroalcano terciario ya que el mejor método para producir halogenuros de alquilo
es la síntesis a partir de alcoholes. (El método para la conversión de un alcohol en un halogenuro
de alquilo consiste en el tratamiento del alcohol con HCl, HBr o HI.)

El método funciona bien cuando es aplicado a alcoholes terciarios, R3C-OH. Los alcoholes
secundarios y primarios también reaccionan, pero a velocidades menores y a temperaturas de
reacción considerablemente altas.

La obtención de cloruro de terbutilo en la práctica se dio por una reacción de SN1 puesto que la
reacción SN1 se da carbonos terciarios y este ocurre cuando el sustrato se disocia de manera
espontánea para formar un carbocatión en un paso limitante de la velocidad lenta, seguida por un
ataque rápido del nucleófilo. En consecuencia, las reacciones SN1 tienen cinética de primer orden,
y están favorecidas por sustratos terciarios. En cambio, las sustituciones nucleofílicas son de dos
tipos de reacción de SN2 y reacción SN1. En cambio, la reacción de SN2 tiene cinética de segundo
orden, y es fuertemente inhibida conforme aumenta el volumen estérico de los reactivos. Por tanto,
las reacciones de SN2 se ven favorecidas sólo para sustratos primarios y secundarios.

Cuando un halogenuro reacciona con un nucleófilo pueden suceder una sustitución del grupo X por
el nucleófilo, (Reacciones de Sustitución nucleofilica).

Reacción de identificación

Al realizar la prueba con AgNO3 se observó un precipitado en la parte inferior y una turbidez en la
parte superior esto indica la presencia de AgCl, debido a que este es insoluble en etanol.

CH3C(CH3)2Cl + AgNO3  CH3(CH3)2ONO2 + AgCl↓

La prueba depende de la velocidad de reacción del nitrato de plata con el halogenuro para producir
haluro de plata insoluble en etanol, como se mencionó anteriormente. El nitrato de plata en
solución etanólica da inmediatamente un precipitado con los compuestos que contienen haluro.

La velocidad de estas reacciones es una medida de la reactividad del sustrato en reacciones del tipo
SN1. Por lo tanto, ocurre en la primera etapa la formación de un carbocatión dando un compuesto
estable que se produce con las moléculas del solvente o con otro ion. Los metales como la plata
pueden catalizar la primera etapa de la reacción, pues neutralizan el par de electrones que el
halógeno retira del compuesto, para precipitar como el halogenuro de plata.

Este efecto catalítico en la etapa determinante de la velocidad total de la reacción es aprovechado

como un método para deducir la posición que el halógeno ocupa en la estructura del compuesto. Si
la reacción es inmediata el halógeno se apoya en un carbono terciario, si tarda en producirse y si no
hay reacción el halógeno se encuentra en un carbono primario.

Como reactivo se utiliza una solución de nitrato de plata en alcohol absoluto, con este solvente se
mantiene en solución tanto el ion plata como el compuesto halogenado, permitiendo así que la
reacción ocurra a la velocidad apropiada.

La naturaleza del halógeno es otro de los factores determinantes en la velocidad de la reacción y en

una posición similar a en la cadena hidrocarbonada, el yodo reacciona rápidamente que el bromo y
este a su vez lo hace más rápido que el cloro.

RI > RBr > RCI

Un halogenuro de alquilo se detecta apropiadamente por la precipitación de halogenuro de plata

insoluble al calentarlo con nitrato de plata alcohólico.
Esta reacción es un ejemplo de sustitución nucleofilica, donde el ion plata presta ayuda extrayendo
un ion halogenuro. Esta reacción es instantánea con bromuros terciarios, alilicos y bencílicos, y tarda
5 minutos con bromuros primarios y secundarios.

Prueba yoduro de sodio en acetona

La velocidad de reacción del ioduro sódico disuelto en acetona con un compuesto que contenga
cloro covalente es una medida de la reactividad del compuesto frente a la sustitución nucleofilica
biomoleculares (SN2). El ensayo depende del hecho que el ioduro sódico se disuelve fácilmente en
acetona mientras que el cloruro y el bromuro de sodio son solo ligeramente solubles.

NaI + RX -----------> RI + NaX X= Br o Cl

Las reacciones SN2 están relacionadas e implican desplazamientos nucleofilicos en los que el reactivo
ataca por el lado opuesto al ion desplazado y que dan como resultado una inversión de la
configuración del átomo de carbono en el que se verifica la reacción. Formando el precipitado,
halogenuro de sodio y el yoduro de alquilo.

Pruebas para detección de instauración

Los alquenos son mucho más reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la presencia de la doble
ligadura que permite las reacciones de adición. Las reacciones de adición son las que se presentan
cuando se rompe la doble ligadura, este evento permite que se adicionen átomos de otras
sustancias. (l)

Los alquenos y alquinos son reactivos ya que poseen un enlace múltiple. Los enlaces tanto dobles
como triples tienen un enlace sigma en el cual los electrones están concentrados entre los átomos
unidos y se hallan fuertemente sujetos. Los enlaces sigma no son especialmente reactivos, y ya se
ha visto que los alcanos, que se componen solo de enlaces sigma (enlace sencillo), son relativamente
inertes en comparación con otros grupos funcionales. Sin embargo, los enlaces dobles y triples
también están construidos con enlaces pi (uno en el doble enlace y dos en el triple). Estos enlaces
están orientados hacia afuera de os carbonos; los electrones están débilmente sujetos y son muy
accesibles. Como consecuencia, los enlaces pi atraen con facilidad especies deficientes en
electrones que buscan una fuente de los mismos. Esto explica la reactividad de alquenos y alquinos.
(E)

Prueba con Br2/CCl4

El ensayo de Br2/CCL4 sobre un hidrocarburo consiste en comprobar la presencia de un alqueno.

Con el alqueno se produce una adición electrofilica, rompiendo el enlace doble y generando un
diahaloalcano. La reacción se caracteriza por el cambio de coloración (pasa de color rojizo del bromo
a incoloro) lo que verifica la presencia de un alqueno.

Ruptura Oxidativa de Alquinos.

Los alquinos al igual que los alquenos, pueden romperse a través de la reacción con agentes
oxidantes fuertes como el ozono o KMnO4, aunque la reacción es de poco valor y la mencionamos
solo como complemento. Un enlace triple por lo general es menos reactivo que un enlace doble y a
veces los productos generados por la ruptura dan bajos rendimientos. Los productos obtenidos a
partir de la ruptura de un alquino interno son ácidos carboxílicos; a partir de un alquino terminal, se
forma CO2 como uno de los productos. (P)

Adición de Ácido Sulfúrico.

Los alquenos reaccionan con el ácido sulfúrico concentrado frio formando compuestos de formula
general ROSO3, conocidos como sulfatos ácidos de alquilo. Estos productos se generan por adición
de hidrogeno a un carbono del doble enlace y de ion bisulfato al otro. Al igual que los sulfonatos de
alquilo, estos compuestos son esteres: esteres del ácido sulfúrico, al igual que los sulfonatos de
alquilo son esteres de los ácidos sulfonicos. (J)
Acidez en los alquinos.

Además de las reacciones de adición, los alquinos pueden reaccionar como ácidos; el hidrogeno
unido a un carbono que posee un triple enlace tiene un cierto carácter ácido y puede ser sustituido
por metales como plata o cobre. Para sustituir el hidrogeno por plata, se utiliza nitrato de plata en
disolución con hidróxido de amonio; a la disolución, se le denomina nitrato de plata amoniacal (este
es el reactivo). Primero se mezcla el nitrato de plata con el hidróxido de amonio, luego, se añade el
alquino. (Q)

¡Porque la reacción se da más rápido?

BIBLIOGRAFIA

(1) http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaI_15.pdf
(2) http://www.monografias.com/trabajos69/sinopsis-sintesis-reacciones-compuestos-
organicos/sinopsis-sintesis-reacciones-compuestos-organicos2.shtml
(3) https://books.google.com.pe/books?id=xiqTfEO1a2gC&pg=PA267&dq=obtencion+de+un+
haluro+de+alquilo+a+partir+de+un+alcohol&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjAiufH4IzXAhWBh5AKHbcWBroQ6AEIOTAD#v=onepage&q=obte
ncion%20de%20un%20haluro%20de%20alquilo%20a%20partir%20de%20un%20alcohol&f
=false
(l) https://www.quimicayalgomas.com/quimica-organica/hidrocarburos/alcanos-
alquenos-y-alquinos/

(E)
https://books.google.com.co/books?id=rXvW2Y2130wC&pg=PA117&dq=reactividad+de+los+alqu
enos&hl=es&sa=X&redir_esc=y#v=onepage&q=reactividad%20de%20los%20alquenos&f=false

(P)
https://books.google.com.co/books?id=okQZdnD_MvQC&pg=PA325&dq=Alquenos+con+
oxidantes+fuertes&hl=es&sa=X&redir_esc=y#v=onepage&q=Alquenos%20con%20oxidant
es%20fuertes&f=false

(j)
https://books.google.com.co/books?id=3b2Yk_dzH70C&pg=PA306&dq=Alquenos+con+aci
do+sulfurico&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwjn79bavI_XAhWBDZAKHci3DNIQ6AEIJDAA#v=on
epage&q=Alquenos%20con%20acido%20sulfurico&f=false
(Q)
https://books.google.com.co/books?id=TL98uAXZ3JQC&pg=PA69&dq=Alquenos+con+Nitr
ato+de+plata+amoniacal.&hl=es&sa=X&ved=0ahUKEwi0uo6Cwo_XAhUFG5AKHWjMDi8Q
6AEIJDAA#v=onepage&q=Alquenos%20con%20Nitrato%20de%20plata%20amoniacal.&f=f
alse