UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
TERMODINÁMICA QUÍMICA 2017-2

PRÁCTICA DE EQUILIBRIO LÍQUIDO-LIQUIDO

PRESENTADO POR:
OMAR ALEXANDER CHAZATAR YAMPUEZAN
ANDRES WALTERIO ROSERO MELO

PRESENTADO A:
FELIPE BUSTAMANTE
GABRIEL YARCE
FARLAN TABORDA

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
MEDELLÍN
2017
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TERMODINÁMICA QUÍMICA 2017-2

INTRODUCCION

En el presente informe se pretende dar a conocer las experiencias obtenidas en el

laboratorio de fisicoquímica, en el cual se logró desarrollar habilidades y
conocimientos aprendidos en las clases teóricas.
La práctica tenía como objetivo determinar experimental y por simulación el
diagrama ternario de una mezcla en equilibrio liquido – liquido, con datos
reportados en la literatura, se tratará de hacer una comparación con los datos
tomados en el laboratorio, con ayuda de las herramientas Origin, Aspen plus,
Matlab y Excel.
Se presenta entonces diagramas ternarios y en ellos la curva binodal, con datos
experimentales y datos experimentales reportados en la literatura, así como
también la solución de un problema de aplicación

OBJETIVO GENERAL
Determinar experimentalmente y mediante simulación el diagrama ternario del
equilibrio líquido – líquido de una mezcla tipo I (agua + acetato de etilo + ácido
acético).

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

- Reconocer experimentalmente estrategias para la medición de datos

experimentales de equilibrio líquido + líquido ternario.
- Usar herramientas computacionales para el tratamiento y presentación de
los datos experimentales y la simulación del proceso.
- Evaluar las capacidades de los estudiantes para el uso de bases de datos o
búsqueda de información.
- Afianzar los conceptos teóricos tratados en clase en el tratamiento y
cálculos con diagramas ternarios.

Representar en un diagrama ternario la curva binodal y líneas de enlace

determinados experimentalmente y compararlos con datos reportados en la
literatura bajo condiciones similares. (incluya los gráficos que considere
necesarios para facilitar las comparaciones y discusiones).

Para el sistema ternario Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3) se
propone hacer una comparación de los diagramas de Equilibrio Liquido - Liquido
obtenidos de diferentes fuentes para luego hacer una comparación con los datos
obtenidos en el laboratorio. Inicialmente, usando la Herramienta Aspen plus® y
utilizando el modelo indicado (NRTL) a condiciones de 298 K y 1 bar generamos el
diagrama ternario con su curva binodal y las respectivas líneas de enlace.
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Figura 1. Diagrama ternario con la curva binodal y líneas de enlace

para el sistema Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3)
simulado en ASPEN PLUS utilizando el modelo NRTL.

Esto, con el fin de darnos una idea de la forma en cómo se debe comportar la
gráfica obtenida a partir de datos experimentales y luego será tenida en cuenta
para un respectivo análisis.

En la siguiente tabla se muestran los datos reportados para las fases de la mezcla
Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3), para los datos experimentales
reportados en el artículo que hemos tomado como referencia (Colombo et al.,
1999) a la temperatura de 298 K.

Tabla 1. Fracciones molares para la fase orgánica de datos de la literatura

Orgánica
Agua Ácido acético Acetato de etilo
0.87819 0.07766 0.04415
0.90944 0.05907 0.03149
0.93246 0.0462 0.02134
0.94575 0.03525 0.019
0.958 0.02431 0.01769
0.97284 0.01373 0.01343
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Tabla 2. Fracciones molares para la fase orgánica de datos de la literatura

Acuosa
Agua Ácido acético Acetato de etilo
0.55623 0.14849 0.29528
0.45439 0.1396 0.40601
0.39554 0.12421 0.48025
0.33349 0.10354 0.56297
0.27339 0.07539 0.65122
0.2203 0.04425 0.73545

La curva binodal nos muestra el límite de solubilidad de una mezcla ternaria

(Smith, Van Ness and Abbott, 1997), lo que quiere decir que mientras las
composiciones de la mezcla se encuentren dentro de la curva el sistema se
encontrará en dos fases, por fuera de esta sólo tendrá una fase. Las líneas de
enlace son líneas que se trazan dentro de la curva binodal de la mezcla, para unir
las dos fases en equilibrio. En un diagrama ternario las líneas de enlace no son
necesariamente paralelas a ningún eje del triángulo. Con los datos tomados de las
tablas 1 y 2 se puede graficar la curva binodal para el sistema dado y las líneas de
enlace correspondientes. Con la herramienta OriginLab se grafica el diagrama.

Figura 2. Diagrama ternario con la curva binodal y sus líneas de enlace para el
sistema Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3) de los datos
experimentales reportados en el artículo consultado (Colombo et al., 1999).
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En la sesión experimental se tomaron 11 datos de la mezcla en diferentes

volúmenes, que se muestran a continuación.

Tabla 3. Datos experimentales para la mezcla Agua (1) + Ácido acético (2) +
Acetato de etilo (3)
Erlenmeyer Agua
1 1
2 2
3 3
4 4
5 5
6 6
7 7
8 8
9 9
Volúmenes (mL)
acetato de Etilo Ácido acético
9 1.65
8 1.92
7 2.25
6 2.65
5 2.58
4 2.43
3 2.25
2 1.86
1 0.95

F 5 1.3 0
H 0.5 5 0

Para poder graficar el diagrama ternario se debe conocer las composiciones

másicas o molares. Para conocer la fracción molar se realizan los cálculos:
𝜌𝑖
𝑛𝑖 = 𝑉𝑖 ∗ 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (1)
𝑀𝑖
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (2)
𝑛𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑛𝑖 : 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑉𝑖 : 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝜌𝑖 : 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖
𝑀𝑖 : 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖
𝑥𝑖 : 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑖 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
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Donde se tomó:
ρ Agua =1 g/ml
ρ Acetato = 0,897 g/ml
ρ Ácido acético = 1,05 g/ml
M Agua =18 g/mol
M Acetato =88,11 g/mol
MÁcido acético =60, 1 g/mol
Con estos cálculos se obtuvo la información acerca de la composición molar

Tabla 4. Datos experimentales de las fracciones molares para la mezcla Agua (1) +
Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3)

Fracción molar
Agua Acetato de etilo Ácido acético
0.31598687 0.521136262 0.162876868
0.491909642 0.36056625 0.147524108
0.601729364 0.257286938 0.140983698
0.674838908 0.185494535 0.139666557
0.743801397 0.136300276 0.119898326
0.800841758 0.097835214 0.101323029
0.848213708 0.06661442 0.085171872
0.894099075 0.040960514 0.064940411
0.949364578 0.019329929 0.031305493

0.954522232 0.045477768 0
0.353047241 0.646952759 0

Se obtiene una primera gráfica en donde se puede observar la curva binodal y las
composiciones marcadas con puntos de color magenta.
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Figura 3. Diagrama ternario con la curva binodal y sus líneas de enlace para el
sistema Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3) de los datos
experimentales.

Se decidió retirar el punto que distorsiona la gráfica, para poder observar de una
manera más adecuada la tendencia de la curva binodal.
Para conocer las líneas de enlace se prepararon dos mezclas y se titularon con
NaOH 0.795 M para conocer la composición del ácido en la mezcla. Los datos
recolectados fueron los presentados en las tablas posteriores.
Tabla 5. Volúmenes tomados para muestras
Volúmenes (mL)
Embudo No Agua acetato de etilo Ácido acético
1 20 15 4
2 25 20 6

Tabla 6. Datos tomados experimentalmente para el embudo 1

Peso(g) Volumen (mL) NaOH
Fase Erlenmeyer Erlenmeyer con Muestra NaOH(0,795M)
vacío muestra
Orgánica 78.637 83.646 5.009 11.3
Acuosa 68.0681 72.635 4.5669 10.8
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Tabla 7. Datos tomados experimentalmente para el embudo 2

Peso(g) Volumen (mL) NaOH
Fase Erlenmeyer Erlenmeyer con Muestra NaOH(0,795M)
Vacío muestra
Orgánica 82.1464 87.1522 5.0058 8.4
Acuosa 81.833 86.4007 4.5677 9.3

Se tiene la reacción de neutralización

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂

Las moles de NaOH estarán dadas por

𝐶
𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (3)
1000 𝑚𝐿

Por estequiometria de la reacción se conoce que por cada mol gastada de NaOH
se gastará una mol de ácido acético
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
= 𝑚𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (4)
𝑀𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

Como el peso de la muestra es conocido, se conoce la fracción másica para cada

punto de las líneas binodales.
Conociendo entonces estos datos es posible graficar la curva binodal y las líneas
de enlace para el sistema estudiado. Para esto se hizo uso de la herramienta
OriginLab.
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Figura 4. Diagrama ternario con la curva binodal y sus líneas de enlace para el
sistema Agua (1) + Ácido acético (2) + Acetato de etilo (3) de datos determinados
experimentalmente.

De la figura 4 se puede observar que la curva experimental proveniente de los

datos que se tomaron en el laboratorio de fisicoquímica tiene un comportamiento
similar al de la curva de los datos experimentales que se tomaron de la literatura
mostrados en la figura 2, de igual manera que las líneas de enlace, las cuales se
puede observar tienen una tendencia similar para ambas figuras, aunque no
terminen completamente en la curva, ya que se eliminó un punto en esta región.
Además, una similitud importante es que el rango de composiciones en el que se
da la inmiscibilidad es similar. El punto eliminado debía hacer que las líneas de
enlace y la curva binodal coincidan, pero debido a posibles malas mediciones no
tuvo una posición que fuera útil para crear la curva de enlace. En las líneas de
enlace se puede observar una tendencia muy similar a la que se muestra en la
figura 2 y el exceso de las mismas también puede deberse a errores en la
titulación. Tanto para la curva como para líneas de enlace se pueden suponer
varios errores, como que los instrumentos no estaban bien calibrados, algunos de
los recipientes utilizados no estaban totalmente limpios, por lo que contenían
impurezas que podían afectar los resultados, o a errores humanos en la toma de
datos.
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En ambas figuras se puede observar un par parcialmente miscible Agua (1) +

Acetato de etilo (3) y dos miscibles (Agua (1) + Ácido acético (2) y Ácido acético
(2) + Acetato de etilo (3)) por lo que si se tiene una mezcla en la región de dos
fases y se quiere llevar a una sola fase se deberá agregar Ácido acético.

Teniendo en cuenta la figura 1, usando el modelo predictivo se observa una

tendencia similar, sin embargo, el rango de las composiciones de miscibilidad
presenta una discrepancia con el modelo experimental y se debe precisamente a
que el modelo NRTL es un modelo predictivo, que puede acercarse al
comportamiento real, pero no necesariamente nos entrega valores de manera
exacta.

Supóngase que para diseñar una etapa de un proceso de extracción líquido-

líquido tiene como alimentación una de las mezclas que preparó para medir
la línea de enlace. Utilice el modelo de coeficiente de actividad asignado en
la Tabla 1 y los parámetros de interacción energética en el artículo
consultado para calcular, vía balances de materia y formulación del
equilibrio de fases (en términos de los coeficientes de distribución líquido-
líquido), las composiciones en equilibrio de las sustancias en cada fase y la
cantidad de materia en cada una de las fases (acuosa y orgánica). Consulte
un algoritmo para cálculos de equilibrio líquido-líquido y use Matlab en la
solución del problema. El algoritmo debería funcionar bien a cualquier
composición global arbitraria en la región de dos fases. ¿Qué discusiones o
comparaciones puede realizar con los gráficos de la pregunta número 1?

Se procede a programar en Matlab un código para un flash de separación,

siguiendo el algoritmo propuesto en la literatura (OConnell and Haile, 2005)
Calculando los coeficientes de actividad con el modelo sugerido por las pautas
establecidas para el informe (NRTL) y para una temperatura de 25°C (298.15 K)
se obtienen los siguientes resultados.
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Se obtienen las composiciones y los coeficientes de Actividad para cada sustancia

en las 2 fases, acuosa y orgánica. Valores que consideramos apropiados para el
equilibrio liquido-liquido, Sin embargo, estas no son las composiciones calculadas
para las líneas de enlace que se obtuvieron mediante los cálculos aunque en la
fase acuosa estás son cercanas, Nuevamente se hace el apunte de que los
modelos predictivos son precisamente eso, predictivos y que en ocasiones no se
acercan de la manera más exacta a la realidad, además, puede que las
composiciones experimentales estén alejadas del valor real por posibles errores
de medición en el laboratorio.
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En un solo párrafo describa las conclusiones principales de la experiencia

práctica y de los cálculos del informe. Tenga en cuenta el objetivo general en
su planteamiento. No olvide los análisis y discusión que haya realizado en
los puntos anteriores.

La práctica de laboratorio propone evidenciar mediante experimentos el equilibrio

liquido-liquido entre 3 sustancias, con 2 de ellas parcialmente miscibles,
recogiendo datos para la construcción de un diagrama ternario, para luego ser
comparado con datos experimentales reportados en artículos especializados, así
como también, con datos obtenidos a partir de modelos predictivos. Para esto fue
necesario el uso de diferentes softwares, tales como Matlab, Excel, Origins Pro,
Aspen Plus.
Se observa que los datos tomados experimentalmente pueden tener fallas o
desviaciones comparado con los datos experimentales reportados en el artículo
(Colombo et al., 1999) a condiciones similares, porque aunque tenga un
comportamiento cercano la curva experimental tiene algunos cambios en la
tendencia, además que hubo la necesidad de eliminar un punto y esto hace que
no se pueda observar el comportamiento completo. Estos errores se pueden dar
por diferentes motivos, algunos significativos podrían ser la presencia de
impurezas en los embudos, o que los picnómetros no estuvieran totalmente secos.
Esta desviación en las líneas de enlace como en la curva binodal pudo ser
generada debido a que en sus respectivos momentos de experimentación se haya
continuado agregando la sustancia, cuando ya habían desaparecido las dos fases
por la percepción del estudiante a cargo o que la titulación no se haya llevado a
cabo de la mejor manera.
Para el análisis con modelos predictivos también se agregó la gráfica obtenida con
Aspen Plus V8.8®, usando el modelo NRTL, es válido decir que es muy útil,
porque, aunque no fue totalmente exacto nos mostró la tendencia de la mezcla lo
que puede ser útil para evaluar la miscibilidad de un sistema.

Los tres diagramas nos mostraron un par parcialmente miscible para la mezcla y
dos miscibles, es importante conocer los diagramas ternarios, de esta manera
conocer la solubilidad de la mezcla, de igual manera que las líneas de enlace que
nos permiten conocer información acerca de los coeficientes de distribución que
pueden resultar útiles para destilación pues nos dicen que tan fácil se puede
separar una fase de otra.
Se cumplió con los objetivos propuestos, pues se pudo hacer el análisis de los
diagramas ternarios tanto experimentalmente como simulados.
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Bibliografía: Formato APA QUE TIENE LA FORMA DE AUTOR Y AÑO.

Demuestre que hace un uso adecuado de las bases de datos disponibles en
la Universidad de Antioquia.

Colombo, A. et al. (1999) ‘Liquid−Liquid Equilibria of the Ternary Systems Water +

Acetic Acid + Ethyl Acetate and Water + Acetic Acid + Isophorone (3,5,5-Trimethyl-
2-cyclohexen-1-one)’, Journal of Chemical & Engineering Data, 44(1), pp. 35–39.
doi: 10.1021/je9702910.
OConnell, J. P. and Haile, J. M. (2005) Thermodynamics, Cambridge University
Press. New York: Cambridge University Press. doi: 10.1017/CBO9780511840234.
Smith, J. M., Van Ness, H. C. and Abbott, M. M. (1997) Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics, Power Electronics Handbook.