Bioqumica

Estructural y Metablica
TEMA 6. Glcidos
 Bioqumica Estructural y Metablica
TEMA 6. Glcidos

TEMA 6. Glcidos.
Funciones biolgicas de los glcidos. Clasicacin. Estructura de
monosacridos, aldosas y cetosas. Estereoisomera. Representaciones
estructurales. Derivados de monosacridos: aminoazcares,
desoxiazcares, azcares acdicos, azcares fosforilados. El enlace
glucosdico. Tipos principales de disacridos: sacarosa, lactosa,
maltosa. Glucoprotenas y glucolpidos. Polisacridos. Funciones: de
reserva, estructurales, etc. Estructura de homopolisacridos:
glucgeno, almidn y celulosa. Heteropolisacridos:
glucosaminoglucanos y proteoglucanos.

M. Dolores Delgado
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Funciones biolgicas

GLCIDOS = HIDRATOS DE CARBONO = AZCARES = CARBOHIDRATOS

Cons\tuyen la mayor parte de la materia orgnica de la naturaleza debido
a sus muchas funciones:
ALMACENES DE ENERGA
Ej.: almidn en plantas, glucgeno en animales.
INTERMEDIARIOS METABLICOS
Ej.: glucosa, fructosa, gliceraldehido, dihidroxiacetona, etc.
Son intermediarios del metabolismo glucdico.
ELEMENTOS ESTRUCTURALES
Ej.: paredes de bacterias, plantas (celulosa), exoesqueleto de artrpodos.
COMPONENTES DE MOLCULAS COMO:
ATP; NAD, FAD;
RNA (ribosa); DNA (desoxiribosa).
FORMACIN DE GLUCOCONJUGADOS
GLUCOPROTENAS (componentes de las membranas, etc.).
GLUCOLPIDOS (componentes de las membranas).
PROTEOGLUCANOS (componentes de la matrz extracelular).

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Tipos de glcidos

Monosacridos: una unidad de azcar.

Ej.: glucosa.

Oligosacridos: cadenas cortas de unidades de azcar (<20 uds).

- Disacridos. Ej.: maltosa (glucosa-glucosa).
- 3 mas: se suelen encontrar unidos a protenas o lpidos.

Polisacridos: cadenas muy largas de centenares o miles unidades.

Ej.: glucgeno (glucosa)n.

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Estructura

Aldehidos o cetonas con ml\ples grupos hidroxilo =

polihidroxi-aldehidos o -cetonas.
Estados de oxidacin del Carbono:

Ms reducido

Alqueno

Ms oxidado
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Monosacridos
Slidos, incoloros, muy solubles en agua, insolubles en disolventes no polares.
Una unidad de azcar. Cadena carbonada sencilla, carbonos unidos por enlaces
simples, sin ramicaciones. Un grupo carbonilo, varios grupos hidroxilo.

Triosas 3 tomos de C
Tetrosas 4C
Pentosas 5C
Hexosas 6C
Heptosas 7C
Para cada una de ellas puede haber una aldosa y una cetosa.

Aldosa Grupo aldehido.

Cetosa Grupo centona.
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Los ms importantes TEMA 6. Glcidos
estn sealados con una
echa.
Monosacridos D-aldosas

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.
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Monosacridos D-cetosas

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Isomera

Dos especies qumicas son ismeras cuando \enen la misma composicin

centesimal y peso molecular pero dieren en ciertas propiedades.
1) ISOMERIA ESTRUCTURAL: dis\nto encadenamiento de sus tomos. Dis\nta
estructura y acusadas diferencias en las propiedades qumicas y isicas.
Ej.: glucosa (aldosa) y fructosa (cetosa).
2) ISOMERIA ESPACIAL O ESTEREOISOMERIA: el encadenamiento de los tomos
es igual pero la disposicin en el espacio es dis\nta. Las diferencias en las
propiedades no son tan acusadas. Ej.: D-glucosa y L-glucosa.

Ismeros p\cos: surgen por la existencia de tomos de carbono asimtricos o centro quiral.
Nmero de ismeros p\cos: 2n (n = nmero de centros quirales).
a) Enan\meros: imgenes en el espejo (formas D y L).
b) Epmeros: solo se diferencian en un carbono asimtrico.
Ej.: Glucosa y galactosa son epmeros en C-4.
c) Anmeros (en piranosas y furanosas): dieren en la posicin del OH alrededor del carbono
anomrico.
Ej.: -D-glucopiranosa y -D-glucopiranosa.

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Enan\meros

Enan\meros = imgenes en el espejo.

Ej.: D-glucosa y L-glucosa.

Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos

esenciales. Panamericana 2011.

Idn\cos en su comportamiento qumico, solo se diferencian en su capacidad de hacer

girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha (dextrgiros o dextrorotatorio) o hacia
la izquierda (levgiros o levorotatorio).
Es decir, son p\camente ac\vos. OJO!
No confundir D y L
con dextrgiro y
levgiro.

polarmetro

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Enan\meros

Se clasican en D o L, tomando como referencia al D-gliceraldehido.

Marks Basic Medical Biochemistry . A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

El carbono asimtrico mas alejado del grupo carbonilo indica si el compuesto

es D o L.

Los azcares de la naturaleza son en su mayora de \po D (a diferencia de

los aminocidos que son de \po L).

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

C anomrico

C anomrico Marks Basic Medical Biochemistry . A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

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Formas cclicas de la glucosa

hNp://biomodel.uah.es/biomodel-misc/anim/gluc/glc.html

Lehninger Principles of Biochemistry.

1/3 En el equilibrio
2/3 5e. Freeman 2009.

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Formas cclicas de monosacridos: piranosas y furanosas

Las pentosas como RIBOSA y DESOXIRIBOSA

en el RNA Y DNA estn en forma FURANOSA.

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Los monosacridos son agentes reductores

aldehido carboxilo

Los monosacridos deben su carcter

reductor al carbono carbonlico.

La reaccin de Fehling se ha u\lizado

durante aos para determinar los niveles
de glucosa en sangre.

En la actualidad, se determina por el mtodo

enzim\co de la glucosa oxidasa.

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Representaciones estructurales

REPRESENTACIN DE FISCHER:

FRMULAS DE PROYECCIN DE HAWORTH:

Para anilos piranosas y furanosas. No se muestran
explcitamente los tomos de Carbono en el anillo.

FRMULAS DE CONFORMACIN:
Formas tridimensionales. Los monosacridos adoptan
conformacin espacial de silla o nave.

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Derivados de los monosacridos

Azcares sus\tuidos:
Fosforilados. Ej.: GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P (importantes en el metabolismo).
Aminoazcares. Ej.: C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA.

Reducidos:
Desoxiazcares. Ej.: DESOXIRIBOSA, reduccin de la ribosa.

Oxidados:
Oxidacin del carbono aldehdico. Ej.: C1 de la glucosa GLUCONATO.
Oxidacin del carbono C6. Ej.: C6 de la glucosa GLUCURONATO.

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Algunos derivados de monosacridos

Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos

M. Dolores Delgado esenciales. Panamericana 2011.
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Disacridos

Los monosacridos se enlazan unos a otros mediante enlaces O-glucosdicos

para formar oligo- y poli-sacridos.
(Enlace N-glucosdico. Ej.: unin de pentosas a las bases del DNA y RNA).

Enlace O-glucosdico: reaccin entre el OH del Carbono anomrico de un

monosacrido y el hidroxilo de otro monosacrido.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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Disacridos
3 disacridos importantes:
(1) MALTOSA (hidrolisis del almidn) glucosa.
(1 4) glucosa.
Hidrolizado por la maltasa.

(2) LACTOSA (disacrido de la leche) galactosa.

(1 4) glucosa.
Hidrolizado por la lactasa.

(3) SACAROSA (azucar de mesa).

glucosa (1 2) fructosa.
Hidrolizado por la sacarasa.

Ojo! Unin por el

carbono anomrico: NO
REDUCTOR.
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Polisacridos

HOMOPOLISACRIDOS
DE RESERVA:
- GLUCGENO (animales) glucosa (1 4) y (1 6).
- ALMIDN (plantas).
AMILOSA glucosa (1 4).
AMILOPECTINA glucosa (1 4) y (1 6).

ESTRUCTURALES:
- CELULOSA (plantas) glucosa (1 4).
- QUITINA (artrpodos) N-ace\l-D-glucosamina (1 4).

HETEROPOLISACRIDOS
- PPTIDOGLUCANO (pared bacteriana).
- GLUCOSAMINOGLUCANOS. Se unen a protenas formando PROTEOGLUCANOS, importantes
componentes de la matrz extracelular.

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Glucgeno

Reserva (animales).
Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6).
Muy ramicado: 1 ramicacin cada 10 residuos.

(1 4) Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

(1 6)

Marks Basic Medical Biochemistry. A

clinical approach. 3e. LWW. 2008.

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Almidn

Reserva en plantas (50% de los glcidos ingeridos por el hombre).

AMILOSA Glucosa (1 4).
AMILOPECTINA Glucosa (1 4) con ramicaciones (1 6) (1/30 residuos).

OH extremo reductor nico

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AMILOSA Lehninger Principles of Biochemistry.
5e. Freeman 2009.
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Celulosa

D-glucosa (1 4)

Estructura de la celulosa (giro 180).

Lehninger Principles of Biochemistry.
5e. Freeman 2009.

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Glucoconjugados

de cido hialurnico.
Proteoglucanos de condroi~n sulfato.
de queratn sulfato, etc.
Con protenas

Glucoprotenas Unidos por enlaces O a Serina y Treonina.

Unidos por enlaces N a Asparragina.

Glucolpidos (membrana plasm\ca).

Con lpidos
Lipopolisacridos (membrana bacteriana).

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GLUCOSAMINOGLUCANOS: Unidos a protenas para formar

Unidades repe\\vas de dos monosacridos: PROTEOGLUCANOS
N-ace\l glucosamina N-ace\l galactosamina + cido glucurnico.

cido hialurnico

50.000 unidades

condroi\n sulfato

20 - 60 unidades

Heparina

keratn sulfato

Lehninger Principles of Biochemistry.

~ 25 unidades Enormes agregados en los que la mayor parte (95%) 5e. Freeman 2009.

corresponde a polisacridos.
dermatn sulfato Componentes de la matriz extracelular: compleja
red de heteropolisacridos y protenas brosas.
Hueso, car~lago, crnea, etc.

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Glucoprotenas

Unidos por enlaces O a Unidos por enlaces N a

Serina y Treonina. Asparragina.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

Protenas glucosiladas:
- Muchas protenas de membrana. Ej.: glicoforina.
- Muchas protenas secretadas. Ej.: an\cuerpos.
- Hormonas proteicas.
- Hemoglobina.
- Factores de la coagulacin.
- Protenas transportadoras de metales. Ej.: transferrina (Fe).
- Muchos enzimas.

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Glucoconjugados con lpidos

Lipopolisacrido de membrana bacteriana Glucolpidos

Son dianas de los an\cuerpos producidos Presentes en la cara externa de la
por el sistema inmunitario en respuesta a membrana plasm\ca.
infeccin bacteriana. Ej.: An~genos sanguneos.

Lehninger Principles of Biochemistry.

5e. Freeman 2009.

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BIBLIOGRAFA

Lehninger Principles of Biochemistry. 5 ed. Freeman, 2009. Cap 7.

Marks Basic Medical Biochemistry. A clinical approach. 3 ed. LWW., 2008. Caps 5, 28, 49.
Feduchi y cols. Bioqumica: conceptos esenciales. Panamericana, 2011. Cap 23.
Berg, Tymoczko and Stryer. Biochemistry. 7 ed. WH. Freeman, 2011. Cap 11.
Voet and Voet. Biochemistry. 4 ed. Wiley, 2011. Cap 11.
Baynes and Dominiczak. Bioqumica Mdica. 3 ed. Elsevier, 2011. Cap 3.
GarreN and Grisham. Biochemistry. 4 ed. 2009. Cap 7.
hNp://biomodel.uah.es (esquemas animados).

M. Dolores Delgado