UNIVERSIDAD LIBRE

FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS
GUIA N 1

NOMBRE DE LA Qumica Analtica

ASIGNATURA:
DURACIN: 4 horas
BIBLIOGRAFA Al final del documento
SUGERIDA:
AUTOR: HUMBERTO TORRES

MAPA CONCEPTUAL DE LA QUMICA ANALTICA

ANLISIS QUMICO

Clasificacin del Errores del

Anlisis Qumico Anlisis Qumico

Divisin del Microanlisis Exactitud

Anlisis Qumico Mesoan lisis Precisin
Microanlisis

Anlisis Cualitativo Anlisis Cuantitativo

Va
Va Seca Gravimetra Volumetra
Hmeda

Acido - Base
Marchas
Ensayo Ensayo a Precipitacin
Analticas
Perla la Llama Oxidacin - Reduccin
Complexo mtrico
Cationes Aniones

Mtodos de
Anlisis Instrumental

Interaccin
Energa - Radiante Electromtricos Separacin pticos

Titulacin Cromatografa
Karl - Fisher
Refractmetria

Polarimetra
Absorcin Atmica

Intercambio Inico
Turbidometria

Anlisis U.V
Colorimetra

Anlisis I.R

Capa Fina
Columna

Gaseosa
Liquida
Papel

1
Qu es la qumica analtica?: La qumica analtica trata de la separacin y
caracterizacin de sustancias qumicas que hacen parte de una muestra que bien
puede ser considerada como contaminada por estas sustancias o que es
importante determinar su presencia por razones de inters econmico o
toxicolgico. Casi siempre en el anlisis qumico se trata de encontrar la
composicin de la muestra y la estructura qumica de los componentes mediante
sus mtodos de anlisis.
Los mtodos analticos dependiendo de la cantidad de muestra tomada pueden
ser clasificados en:
Macroanlisis: s la cantidad de muestra esta comprendida aproximadamente
entre 0.1 a .2 g.
Semimicroanlisis: cantidad comprendida aproximadamente entre 0.01 a 0.05 g (
10 a 50 mg ).
Microanlisis: de 1 a unos pocos miligramos ( 0.001g )

Ultramicroanlisis: Determina una cantidad de material del orden de unos

cuantos miligramos (0.001 mg = 1 g )
Mientras el anlisis Qumico es tcnica, la Qumica analtica es ciencia creadora y
elaboradora de dicha tcnica, para lo cual establece leyes y principios que
justifican el por qu y el cmo de los procesos.

Divisiones del anlisis qumico.

El anlisis qumico se divide en:
Anlisis qumico cualitativo: Tiene por objeto el reconocimiento o identificacin
de los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. Las
operaciones que se realizan son muy sencillas, entre las que podemos mencionar
disolucin de la muestra en un solvente adecuado, separacin de impurezas, ya
sea por decantacin, filtracin o centrifugacin. El material que se requiere
consiste en tubos de ensayos, vasos de precipitados, probetas, capsulas de
porcelana, papel de filtro.
Anlisis qumico cuantitativo: Determina las cantidades de los elementos y
compuestos que componen una muestra y sus posibles relaciones qumicas e
incluso estructurales.
La base en la que se fundamentan la mayora de los procesos qumicos analticos
son las REACCIONES QUMICAS.

REACCIONES QUMICAS ANALTICAS.

1. Reacciones acido base: Implican una transferencia de protones. Para el
estudio de los equilibrios en disolucin quizs la definicin ms adecuada
es la de BRONSTED LOWRY, segn la cual los cidos se definen como
especies capaces de ceder protones y bases como especies capaces de
aceptar protones.
2. Reacciones de formacin de complejos: En estas se producen
transferencia de iones o molculas. A pesar de lo amplio del concepto de
compuesto complejo se considera normalmente una reaccin de formacin

2
 de complejos aqulla en que una o varias molculas del disolvente son
remplazadas por otras especies qumicas; estas especies unidas a un ion
central se denominan ligandos. El ligando puede ser una molcula neutra o
un ion.
3. Reacciones de precipitacin: Son aquellas en las que adems de haber
un intercambio de iones o de molculas tiene lugar la aparicin de una fase
slida. La aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, bien por
adicin de un reactivo que forme un producto insoluble con alguno de los
iones de la solucin, o bien por concentracin del mismo lquido hasta
sobrepasar la saturacin, recibe el nombre de precipitacin, y se llama
precipitado al producto slido que se ha formado.
4. Reacciones redox: Son aquellas que se realizan mediante un intercambio
de electrones, luego para que se produzca una reaccin redox tiene que
haber una especie que ceda electrones(reductor) y otra especie que los
acepte(oxidante); el reductor se transforma en su forma oxidada y el
oxidante en su forma reducida.

El anlisis qumico cualitativo se divide en ORGNICO e

INORGNICO.
El anlisis qumico cualitativo orgnico se realiza sobre muestras
constituidas por carbono, oxgeno, hidrgeno, azufre, nitrgeno y halgenos. El
conocimiento de los elementos que constituyen un compuesto orgnico
desconocido es esencial para caracterizarlo, para ello es necesario convertir los
enlaces covalentes de los compuestos a enlaces inicos, para los que existen
anlisis cualitativos de rutina.

Identificacin de Carbono e Hidrgeno.

El carbono de la materia orgnica se oxida hasta CO2 tratando la muestra
orgnica con oxido de cobre, el hidrgeno se convierte en agua.

Materia..Organica.. CUO
....CO2 ..... ........ H 2O
.....

El CO2 se trata con Hidrxido de Calcio dando un precipitado de color blanco.

CO2 ...... ......Ca.(OH )2 .. ..........

.. ..CaCO3..... ..... H 2O
....

El Hidrgeno se reconoce mediante gotas de agua que se condensan en el

dispositivo donde se genera el CO2.

Identificacin de Nitrgeno, Azufre y Halgenos.

El nitrgeno, azufre y halgenos se identifican mediante la fusin con sodio, lo que
convierte los enlaces de estos elementos en inicos.

Materia..Orgnica.. ..........
NaCN .. ..Na2 S .. ..( NaX ...donde.. X ..es..un..Ha log eno)
o
Na ...........

3
Nitrgeno.

2.CN .... ..., Fe ..........

..Fe.(.CN .) 2
..............

Na ... ...Fe ... ...Fe.(.CN .) 2 ... ...4.CN .. ..........

..Na.Fe.Fe..(CN .)6 .. Azulde.. prusia
........

Azufre.

S .... ...(CH 3 COO)2 Pb.. ..........

.2CH 3 COO ... ... SPb...ColorNegro
................

Halgenos.

X ...(Cl ..Br..o..I .).. .. Ag .( NO3 ).. ..........

.. X . Ag .
. HNO3 ...........

Si el precipitado es blanco o amarillo que se oscurece rpidamente es prueba

positiva para halgeno.
Si el precipitado es blanco y soluble en solucin acuosa concentrada de amoniaco
se trata de Cloruro de Plata.
Si es amarillo palido y difcilmente soluble ser probablemente Bromuro de Plata.
Si es amarillo y totalmente insoluble se trata de Yoduro de Plata.

El anlisis qumico cualitativo inorgnico se realiza sobre muestras de

origen mineral, investigndose los componentes de cada una de las sustancias en
cuanto a su fraccin positiva (Cation) y su fraccin negativa (Anion), esto se
realiza mediante las marchas analticas de Cationes y Aniones.

Las reacciones de identificacin de un elemento dado pueden realizarse

directamente sobre la solucin obtenida de la muestra, si la reaccin que se
sucede es debida nicamente al elemento que se desea identificar. A este tipo de
ensayo se le llama Anlisis Fraccionado a diferencia del Anlisis Sistemtico el
cual implica la separacin del elemento buscado de sus posibles interferencias.

Para establecer una marcha analtica hay que tener en cuenta los siguientes
factores:
El producto de solubilidad.
El pH.
La formacin de iones complejos.
El comportamiento de los cationes en presencia de soluciones reguladoras.
En algunos casos el efecto del Ion comn.

La identifican los metales ms comunes se realiza por va hmeda a partir de sus

nitratos, aprovechando su solubilidad en agua. La va seca se utilizan los cloruros
por ser las sales ms voltiles.

4
La separacin de los metales en grupos, se basa en las diferencias de solubilidad
de sus cloruros, sulfuros, hidrxidos y carbonatos.

CATIONES GRUPO I

PbCL2 ...( Blanco)

+ ++ ++
Ag , Pb , Hg2 . + HCl. AgCl.....( Blanco)
HgCl.....( Blanco)

CATIONES GRUPO II A

HgS ..( Negro)

PbS ..( Negro)
Hg++, Pb++, Bi+++, Cu++, Cd++. + H2S Bi2 S3 ..(Caf )
CuS ..( Azul )
CdS ..( Amarillo)

GRUPO II B

As2 S3 ..( Amarillo)

+++ +++ ++
As , Sb , Sn . + H2S Sb2 S3 ..( Naranja)
SnS2 ..(Caf )

GRUPO III

Al (OH )3 ..( Blanco)

+++ +++ +++
Al , Cr , Fe . + NH4OH Cr (OH )3 ..(Verde)
Fe(OH )3 ..( Marrn)

GRUPO IV

CoS ..( Negro)

NiS ..( Negro)
Co++, Ni++, Mn++, Zn++. + (NH4)S
MnS..( Rosado)
ZnS ..( Blanco)

5
GRUPO V

BaCO3 ..( Blanco)

++ ++ ++
Ba , Sr , Ca . + (NH4)CO3 SrCO3 ..( Blanco)
CaCO3 ..( Blanco)
GRUPO VI

(NH4)+, K+, Na+, Mg++,

(NH4)+ + Reactivo de Nessler Coloracin Roja.

K+ + Reactivo cobaltinitrito de sodio Precipitado amarillo.

Ensayo a la llama.

Na+ + Ensayo a la llama.

Mg++ + Fosfato de sdico Precipitado blanco

ENSAYOS DE COLORACIN DE ALGUNOS CATIONES.

Los ensayos de coloracin a la llama en combinacin con otros resultados de tipo
fisicoqumicos se usan para llegar a determinar la presencia de alguno de estos
cationes en una muestra dada.

Compuesto de Coloracin a la llama

Na+ Amarilla
K+ Violeta
Ca++ Rojo ladrillo
Sr++ Rojo purpura
Ba++ Verde
Cu++ Verde azuloso
Ni++ Verde

De igual manera como se han agrupado los cationes mediante marchas

sistemticas analticas, los aniones se han organizado en grupos desde donde

6
pueden ser separados para posterior aislamiento e identificacin de cada uno de
los componentes. Este procedimiento es bastante flexible y abarca la mayora de
los aniones que comnmente se tienen en las muestras problemas.
Con el objeto de evitar las interacciones de los aniones oxidantes y reductores, la
solucin problema debe mantenerse en solucin ligeramente bsica durante toda
la marcha de anlisis.
Esta marcha analtica de aniones comprende 21 ion que se han agrupado de la
siguiente manera:

IA..... CO2 ..SO3 .. AsO4 ... As3 ..Y ..PO4
GRUPO I
IB..... ..C2O4 ..Y ..F

GRUPO II .....CrO4 ..Y ..SO4

...S ..FeCN 6 ..Y ..FeCN 6

4 3
GRUPO III

2
GRUPO IV ...S2O3 ...SCN ..Cl ..Br ..Y ..I

GRUPO V ... NO2 ..NO3 ..ClO3 ..Y ..BO2 .

Los lineamientos que se dan en las marchas sistemticas analticas de cationes y

aniones deben seguirse cuidadosamente para evitar que un anion precipite
parcialmente en un grupo que no le corresponde.

Para el presenta curso por diseo del programa y perfil del egresado no se
realizaran marchas analticas de aniones en el laboratorio pero el objetivo que se
pretende alcanzar en las marchas analticas de cationes, a desarrollar en el
laboratorio, compensa lo anterior.

A continuacin se presentan algunos procedimientos rpidos de reconocimientos

de los aniones que con mayor frecuencia se encuentran como contaminantes.

2
ION CARBONATO. CO3
1- En presencia de cidos produce efervescencia.
2- Las soluciones son alcalinas a los indicadores cido base.
3- Con una sal soluble de bario produce un precipitado blanco

7
 2
ION SULFITO. SO3
1- En medio cido decolora el permanganato de potasio.
2- Con agua oxigenada y acetato de bario da precipitado de color blanco.

ION ARSENITO As3

1- En presencia de tioacetamida produce precipitado amarillo

3
FOSFATO PO4

1- En presencia de molibdato de amonio en medio cido da color amarillo

2
OXALATO C2O4

1-En medio cido decolora el permanganato de potasio.

2
ION CROMATO CrO4

1- En presencia de una sal de plomo produce precipitado amarillo

2
ION SULFATO SO4

1- Con una sal soluble de bario produce precipitado blanco.

ION SULFURO S 2

1- Con acetato de cadmio produce un precipitado amarillo

2
ION TO SULFATO S 2O3

1- Con acetato de plata produce precipitado blanco que termina negro

ION SULFOCIANURO SCN

1- Con cloruro frrico produce color rojo sangre.

8
ION CLORURO Cl

1- En presencia de nitrato de plata en medio cido precipita blanco

ION YODURO I Y BROMURO Br

1- En presencia de nitrato de plata en medio cido precipitan amarillo

ION NITRITO NO2

1- En presencia del reactivo de Griess produce color rojo.

1- ION NITRATO NO3

En presencia del reactivo de Lunge produce una coloracin azul.

REACCIONES DE PRECIPITACIN
La separacin de los metales en grupos, se basa en las diferencias de
solubilidades se sus cloruros, sulfuros, hidrxidos y carbonatos.

En las marchas analticas sistemticas tanto de cationes como de aniones

propende inicialmente es separar cada uno de lo grupo, lo que se logra mediante
la adicin de una solucin que reacciona con los iones formando compuestos
insolubles. Cuando se agrega sobre una solucin otra solucin denominada
reactivo y se forma un slido insoluble, el proceso recibe el nombre de reaccin
de precipitacin.
Cuando un slido inico se disuelve en agua se disocia totalmente en cationes y
aniones separados. Sin embargo, al ocurrir la disolucin la concentracin de cada
uno de los iones aumenta, y hay cada vez ms probabilidad de que estos iones
choquen y vuelvan a formar el slido inico.

Como ejemplo de lo anterior podemos presentar la precipitacin del catin plata

como cloruro.

Ag ... ....Cl ... ..... AgCl....( Slido...inso lub le)

9
Cuando ya no se forma ms slido y deja ste de disolverse, se alcanza el
equilibrio y se dice que la solucin esta saturada.
La expresin de equilibrio para este proceso se puede escribir segn la ley del
equilibrio qumico.

K PS ... .. Ag . Cl .... En..donde. Ag .. y... Cl ..se.exp resan.en.moles. por.litros

La constante Kps se llama constante del producto de solubilidad. A partir de la

Kps se puede calcular la solubilidad de cada unote los slidos inicos en el
momento de precipitar un grupo, esto me permite deducir que catin precipita
primero y cual en ltimo lugar, lo que posibilita un control sobre la precipitacin.

En la precipitacin de los cationes del Grupo I (Ag+, Pb+2 y Hg2+2 ) mediante la

adicin de cido clorhdrico como agente precipitante, podemos mediante los
clculos de solubilidad de cada uno de los respectivos cloruros determinar el
orden de precipitacin.

PRINCIPIOS DE LA PRECIPITACIN

Precipitacin del AgCl

AgCl Ag Cl
x........ x Kps. .x 2 . .x 2 . .1.8 x10 10
5
mol
x. .1.34x10
l
5
mol
.1.34x10 es la Solubilidad en moles por litro. Multiplicando por el peso
l
molecular del Cloruro de Plata(143.5 g/mol), obtenemos la solubilidad en gramos
por litro.
5
mol gr
x. .1.34x10 . X .143.5
l mol

3
gr
x. .1.925x10 . Esta es la solubilidad S0 del AgCl
l

Precipitacin del PbCl2

PbCl 2 Pb .2Cl
Kps. .x.2 x .Kps. .4 x 3
2
x.......... .2x
4x 3 . .1.6 X105 Solubilidad en moles/l

10
 mol gr
x. .0.158. . X .278.09
l mol
gr
x. .4.41 Solubilidad del PbCl2
l

Precipitacin del Hg2Cl2

Hg 2 Cl 2 Hg 2 .2Cl
x.......... .2x
Kps. .x.2 x .1.3x1018. .4 x 3 . . X . .6.87 x107
2 mol gr
.x.472.08
l mol
gr
X . .3.24.x104 Solubilidad del Hg2Cl2
l

Importancia de las concentraciones en las reacciones de precipitacin

Cuando se mezclan dos electrolitos en solucin, si las concentraciones de los
mismos son suficientes para que el producto inico de ellos sobre pase el
Producto de Solubilidad (Kps), la reaccin entre ellos debe producir una
precipitacin.

Es as como, cuando se mezclan 5.0 cm3 de una solucin de AgNO3 0.01M y 5cm3
de HCl 0.01M, tendr lugar la precipitacin?

AgNO3 ..... ...... Ag . .NO3

0.01 M 0.01M

HCl . .Cl .. ..H

0.01 M 0.01M

VT .. ..10.cm 3 .. ..0.01l
Nueva concentracin al mezclar los dos volmenes.

La s concentraciones tanto del ion Plata como del ion Cloruro se reducen a la
mitad es decir, de 0.01M pasan a 0.005M.

Ag . .5 10
3

.. y.. Cl . .5 10 3

Ag . Cl .. .5 10 . .2.5 10
3 2 5
, este valor es mayor que el valor del Kps del
cloruro de plata, por lo tanto s precipita cloruro de plata.

Ahora si se diluye

11
TALLER

1- Calcular la concentracin molar de ion bromuro necesaria para iniciar la

precipitacin en una disolucin 0.0010 M de Ag+ y en una 0.0010M de Pb++.
2- Calcular la concentracin molar de ion sulfuro necesaria para iniciar la
precipitacin del sulfuro metlico en la disolucin que se indica: a)
Disolucin acuosa saturada de AgCl, b) Disolucin que contiene 50 mg de
Cd++ en 100 ml.
3- Precipitara Mg(OH)2 si se agregan 50 ml de NaOH 0.001M a 150 ml de
solucin de MgCl2 0.001M

Anlisis Qumico cuantitativo

Mtodos analticos gravimtricos

El anlisis gravimtrico hace referencia a las medidas de peso y se fundamenta en

una reaccin qumica cuantitativa donde uno de sus productos obtenidos es
insoluble, lo que permite separarlo y pesarlo, para deducir de los reactantes la
cantidad que reacciono.

C
Re ac tan tes : .... 2 A.... ...B....... (Pr
oduce
) .... ..... ..... D...... Pr oductos
Pr oducto
inso lub le

El producto insoluble es el llamado precipitado que debe cumplir con ciertas

condiciones para que pueda ser utilizado como mtodo analtico gravimtrico.

a) Debe ser totalmente insoluble para que las prdidas por solubilidad no
afecten significativamente el resultado final.
b) Las impurezas en el precipitado deben ser eliminadas del mismo por
simples lavado.
c) El precipitado debe separarse de la fase liquida por filtracin sencilla y
rpida. El tamao de partcula del precipitado no debe ser menor que el
tamao de poro del papel filtro.
d) El precipitado tiene que tener una composicin qumica definida.

Los resultados de las determinaciones gravimtricas suelen expresarse en

porcentajes, en donde el componente que se investiga es una fraccin de la
muestra tomada para anlisis que se multiplica por 100.

12
 Peso..de..B
%..C.. .. . .100
Peso..de..muestra

Para muchos casos el peso de la sustancia precipitada contiene la sustancia

que se investiga, lo que conduce a multiplicar este peso por un valor llamado
factor gravimtrico que permite determinar esa cantidad que se desea conocer.

Luego el Factor gravimtrico se puede definir como la relacin del peso

formula de la sustancia que se investiga al peso formula de la sustancia que se
pesa. Una multiplicacin por dicho factor convertir a cualquier peso dado de la
sustancia pesada en el peso de la sustancia investigada.

El facto gravimtrico esta representado siempre por el peso atmico o el

peso formula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la
sustancia pesada por denominador.

Ejemplo

Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0.5000 g de AgCl.

Solucin

Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl.

BaCl2 ... Pr
oduce
....2. AgCl
(208.25)......... ........( 2.x.143.32)

BaCl2
El factor gravimtrico en este caso es ; de donde
2. AgCl

208.25.g.BaCl2
g.BaCl2 . .0.5000.g. AgCl.x. .. ..0.36325.
286.64.g. AgCl

TALLER

1- Una muestra de 0.4000 g que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro

de plata que pesa 0.2500 g; calcular el porcentaje de cloro en la muestra.

2- Calcule el factor gravimtrico en los casos siguientes.

13
 a).MgO Mg 2 P2O7
produce

b).Fe2O3 . .Fe3O4
produce

c).Al2 ( SO4 )3 . .BaSO4

produce

d ).Sb2 S3 . H 2 S .
produce
.H 2 SO4 .
produce
BaSO4
produce

e).P2O5 . .H 3 PO4 .
produce
. Ag 3 PO4 .
produce
Ag .
produce
. AgBr
produce

Pasos en el anlisis gravimetrico

1- Toma de muestra.
2- Disolucin de la muestra.
3- Filtrar si es necesario.
4- Lavar.
5- Completar a volumen.
6- Tomar alcuota y llevar a un vaso de precipitado.
7- Agregar 100 ml de agua.
8- Fijar pH u otra condicin si es necesaria.
9- Agregar el reactivo precipitante.
10- Dejar en reposo.
11- Filtrar.
12- Lavar el precipitado.
13- Secar.
14- Si es necesario calcinar.
15- Pesar

TALLER

1. En una prctica gravimtrica de hierro en el laboratorio se pesaron 1.500g de

un mineral, se disolvi en agua y se completo en baln aforado de 250 ml, de
este volmenes tomaron 25 ml y se precipito como hidrxido se calcino y se
obtuvieron los siguientes datos:

a) Peso crisol vaco = 25.3416.

b) Peso crisol + Oxido frrico = 25.4916.

Calcular el contenido de hierro en el mineral.

2. Una moneda de plata, cuyo peso es de 4,836 g, se disuelve en acido ntrico,

y el liquido obtenido se completa a 100 ml, 20 ml de esta disolucin se
precipita con nitrato de plata y el precipitado de AgCl se filtra, lava, seca y
pesa obtenindose 1.100 g de AgCl. En el lquido filtrado se determina el
cobre al estado de CuO; el peso de este es de 0.172 g. Calcular el porcentaje
de plata y cobre en la moneda analizada.

14
Mtodos analticos volumtricos
El anlisis volumtrico se fundamenta lo mismo que el gravimtrico en una
reaccin qumica cuantitativa, donde la cantidad de sustancia que se investiga
reacciona directamente con un volumen de solucin de concentracin conocida o
con otra sustancia qumicamente equivalente.

Los mtodos volumtricos tienen la ventaja de que son mas rpidos y mas
sencillos que los gravimtricos.

Una vez preparada la solucin con la que va a reaccionar la solucin desconocida,

debe ser patronizada, proceso conocido como estandarizacin de la solucin, lo
que produce una solucin patrn de concentracin conocida.

La concentracin de la solucin patrn se determina valorando esta solucin con

una cantidad exactamente pesada de un compuesto puro conocido como Patrn
primario.

Caracterstica de un patrn primario.

1- Debe tener alta pureza.
2- Estable a la humedad, luz, oxgeno etc.
3- No debe ser higroscpico, delicuescente ni eflorescente.
4- Barato, fcil de conseguir.
5- Tener un peso equivalente alto.

El patrn primario que se utiliza para la estandarizacin de soluciones NaOH es el

Biftalato de potasio.

En la volumetra se agrega un volumen de la solucin patrn que reacciona con la

solucin problema equivalentemente. Esta situacin se alcanza en el llamado
punto de equivalencia es decir en el punto estequiometrico de la reaccin.
La deteccin del punto final de la titulacin se logra mediante el uso de los
indicadores, los cuales cambian de color como consecuencia del cambio de la
concentracin del ion hidronio en los alrededores del punto de equivalencia.

Tipos de reacciones volumtricas.

1- Reacciones cido base o de neutralizacin.

2- Reacciones de oxidacin reduccin.
3- Reacciones de precipitacin.
4- Reacciones de formacin de complejos.

Volumetra de neutralizacin.
Los cidos y las bases reaccionan de equivalentes a equivalentes.

15
Se define como equivalente gramo de un cido el peso en gramos de este que
produce una mol de H+ y equivalente gramo de una base a el peso de esta que
produce una mol de OH-.

Neutralizacin de cido fuerte con base fuerte.

NaOH ... ...HCl .. Indicador

..NaCl... ...H 2O
Base.......... .. Acido.......... .......... Sal.......... .... Agua

Cuando se prepara una solucin de NaOH esta debe ser estandarizada con un
patrn primario. El patrn primario para esto es el Biftalato de potasio, la reaccin
de titulacin es la siguiente.

KO CO C6 H 4 CO OH .. ..NaOH Indicador
KO CO C6 H 4 CO ONa. .H 2O
PM .204.23.......... .......... .......... PM 40
Biftalatod.de. potasio.......... ........ Hidrixido.de.sodio.
Un peso equivalente de biftalato de potasio, reaccionara con un peso equivalente
de hidrxido de sodio.

Si se pesan 0.20423 g de biftalato de potasio, que son iguales a un equivalente de

esta sustancia, se disuelven en agua y se titulan con hidrxido de sodio, se
gastara un volumen de soda que contendr un equivalente de esta sustancia.

El punto final de la titulacin puede ser detectado con un indicador (Fenolftalena o

anaranjado de metilo), en ausencia de estos puede utilizarse un p H- metro o
potenciometro.

S se prepara 1.0 litro de hidroxido de sodio y en la titulacion de estandarizacion se

gastan 10.5 ml de ella para neutralizar 0.24854 gramos de biftalato de potasio, la
normalidad de la soda preparada ser:

1- Se calcula el nmero de equivalentes presentes en el peso de biftalato.

0.24854.g
Eq de Bif = . .0.0012169.Eq
g
204.23.
Eq
2- Como se esta calculando en terminos de equivalentes, el volumen de
hidrxido de sodio debe expresarse en litros.

10.5 mililitros = 0.0105 litros

3- Partiendo de la definicin matematica de normalidad:

16
 N de.Equivalentes
N .. .. : tenemos:
Volumenen.en.litros

0.0012169.Eq
N .de.la.Base. . . .0.1159.N
0.0105.l

Una vez estandarizada la solucin de hidrxido de sodio, esta puede usarse como
patrn para estandarizar soluciones de cidos fuertes y dbiles.

Si se tiene una solucion de HCl de concentracin aproximada de 0.1 N y se quiere

conocer la concentracin real de esta solucion se debe titular un volumen
conocido de cido con la soda ya estandarizada (0.1159 N). Si en la
estandarizacin de el acido, se tomaron 25.0 ml y se gastaron 21.4 ml de soda la
normalidad del cido ser:

1- Como los cidos y las bases reacciona de equivalentes a equivalentes, de

la definicin de normalidad se deduce:

N .deEquivalentes
N. .. Se
.deduce
. ..N .de.equivalentes. .NxVol
Volumene.en.litros.
Luego. para.el.cido : ..N .de.Eq cido . .N cido xVcido
Para.la.base. : .......... ..... N .de.Eq base . .N base xVbase

2- Si los equivalentes de cido son iguales a los de la base, tenemos:

N cido xVcido . .N base xVbase

3- De la ecuacin anterior se puede calcular la normalidad del cido:

0.1159.x.21.4
N a x25.0.. ..0.1159.x.21.4. .N a . . . .0.0992.N
25.0

Neutralizacin de cido dbil con base fuerte.

A H ..... .....OH . Pr .H 2 O..... ..... A

oduce

Al comienzo de la titulacion la concentracin del ion hidronio es

considerablemente ms pequea que para el cido fuerte. En los primeros
momentos de la titulacion el pH de la disolucin aumenta con relativa rapidez
debido a que la ionizacion del cido dbil esta restringida por efecto del ion
comun.

17
 Para la estandarizacion de una solucion de un cido dbil se puede utilizar la
solucion de hidroxido de sodio ya estandarizada, en presencia de un indicador
que tenga un rango de virage en la zona alcalina, esto en razon a que el punto
estequiometrico no se encuentra a pH = 7.0, pues la reaccion inversa del anion
A- hace a la solucion ligeramente alcalina.

TALLER.

1- Calcular el peso equivalente de las siguientes sustancias:

a) H 2 SO4.....en.su.neutralizacincompleta
b) HCl ..en.su.neutralizacincompleta
c) Ba.(OH ) 2 ..en.su.neutralizacincompleta
d) CH 3 COOH ..en.su.neutralizacion.completa
e) NaOH ..en.su.neutralizacincompleta
2- Calcular el nmero de gramos contenidos en:
a) 5 equivalentes de H3PO4.
b) 250 ml de NaOH 0.25 N.
3- Cuantos gramos de NaOH se necesitan para preparar 1.0 litro de solucin
0.1 N.
4- Cuantos mililitros de cido del 37% de pureza y densidad 1.19 g/ml, se
requieren para preparar 1.0 litros de solucin 0.1 N.
5- Cual es la normalidad de una solucin de NaOH cuando al valorarla frente a
0.4425 gramos biftalato de potasio como patrn primario consumi 25.5 ml de
la solucin hidrxido de sodio.
6- En una titulacion potenciomtrica de 25 ml de HCl 0.10 N con NaOH 0.10 N
se obtuvieron los siguientes:

Ml de NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
pH 2.20 2.19 2.18 2.18 2.19 2.20 2.22 2.24 2.27 2.29

Ml de NaOH 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0
pH 2.32 2.35 2.38 2.43 2.48 2.54 2.62 2.71 2.82

Ml de NaOH 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0

pH 3.00 3.49 10.57 11.07 11.25 11.36 11.43 11.48

Grafique el pH, vs ml de NaOH agregados y calcule mediante tangentes el p H de

neutralizacin, explique la grafica obtenida.

7- En una titulacion potenciomtrica de 25 ml de CH3 - COOH 0.10 N con

NaOH 0.10 N se obtuvieron los siguientes:

18
Ml de NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
pH 3.18 3.42 3.60 3.76 3.89 4.03 4.10 4.20 4.30 4.38

Ml de NaOH 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0
pH 4.46 4.59 4.65 4.79 4.87 5.04 5.15 5.39 5.71

Ml de NaOH 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0

pH 7.01 10.74 10.81 10.97 11.12 11.19 11.25 11.30

Grafique el pH, vs ml de NaOH agregados y calcule mediante tangentes el p H de

neutralizacin, explique la grafica obtenida.

Volumetra de precipitacin.

Determinacin de Cloruros

Se han ideado varios mtodos para la determinacin de cloruro en una solucin

acuosa, basados en la precipitacin del cloruro de plata a partir de una solucin
titulada de nitrato de plata.

Existen mtodos directos como el de Mohr y el de Fajans y mtodos indirectos

como el de Volhard. En el primero se utiliza como indicador interno una solucin al
5% de cromato de potasio. El punto final se visualiza por la aparicin de una
coloracin rosada. En este mtodo se debe tratarse con una solucin neutra o
ligeramente acida con acido actico.

Mtodo de Morh

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2KNO3

rosado

En el mtodo de Fajans se usa un indicador interno de adsorcion. El mas usado es

la diclorofluorescena (C14H4O3Cl2COOH) que es un acido orgnico dbil. El anin
forma con la plata un compuesto rojo oscuro poco soluble, el cual es adsorbido
sobre la superficie del cloruro de plata.

Mtodo de Fajans

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

HDf + H2O H3O+ + Df - HDf = diclorofluorescena

19
 - +
Df + Ag Ag Df Df -= Anin de la diclorofluorescena
Rojo Oscuro

En el mtodo de volhard se aade a la solucin ntrica de la solucin que contiene

el cloruro, una solucin valorada y en exceso de nitrato de plata y se titula el
exceso de plata con otra solucin de un sulfocianuro alcalino, utilizado como
indicador interno una sal frrica. El punto final se aprecia por la aparicin de una
coloracin rojiza.

NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3

3KSCN + Fe(NO3)3 Fe(SCN)3 + 3KNO3

rojo

Volumetra de oxidacin reduccin.

En la volumetria de oxidacin reduccin, el agente titulante reacciona con la

sustancia a titular en una reaccin con intercambio de electrones, en donde un
equivalente gramo de la sustancia que se reduce reacciona exactamente con un
equivalente gramo de la sustancia que se oxida.

Equivalente gramo de un agente oxidante, es la cantidad en gramos de la

sustancia capaz de capturar 1 mol de electrones en una determinada reaccin.
Equivalente gramo de un agente reductor, es la cantidad en gramos de la
sustancia capaz de liberar 1 mol de electrones en una determinada reaccin.

El peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccin de oxidacin

reduccin es la cantidad que directa o indirectamente produce o consume 1 mol
de electrones.
Este tipo de volumetra es muy utilizada como mtodo volumtrico para la
valoracin del hierro presente en una muestra de agua. Este mtodo se basa en la
oxidacin cuantitativa de Fe++ a Fe+++ en medio cido, utilizando una solucin
estandarizada de permanganato de potasio. Es necesario que el hierro presente
en la muestra se encuentre en forma ferrosa, para lo cual se debe agregar una
solucin de cloruro estannoso, que se oxida a SnCl4 . El pequeo exceso de
cloruro estannoso se oxida, agregando una solucin de cloruro mercrico, al
mismo tiempo que este se reduce a cloruro mercurioso el cual precipita. Es
necesario tener en cuenta que si se agrega mas de tres gotas en exceso de

20
cloruro estannoso, la reduccin del cloruro mercrico podra llegar a mercurio
metlico, dando un color oscuro que interfiere en la determinacin.
Las determinaciones de hierro con permanganato pueden cuantificar el contenido
de este elemento en aguas, para lo cual se prepara una solucion 0.1 N de
permanganato de potasio, pesando 3.2 g en un vidrio reloj y trabajar con una
esptula que no sea metlica, disolviendo en 800 mililitros de agua y hervir por
una hora. Enfriar la solucin y completar con agua recientemente hervida hasta
afore de un litro. La solucion se deja en reposo al abrigo de la luz por uno dos
das. Se filtra por lana de vidrio para separar el bixido de manganeso que se
haya precipitado. Envasarlo en frasco oscuro.

Estandarizacin de la solucin de permanganato.

Una vez preparada la solucin se debe conocer el titulo real de la misma, por lo
tanto se pesa exactamente una cantidad vecina a 0.2 000 g de oxalato de sodio
previamente desecado a 100 C. Disolver en 100 ml de agua, acidular con unos 10
ml de cido sulfrico (1:3), calentar a unos 60C y titular en caliente con la solucin
de permanganato hasta la aparicin de una coloracin rosada permanente.

Reacciones de oxidacin reduccin.

5e- + MnO4- + 8H+ ----------------------- Mn++ + 4H2O.

C2O4= ---------------------------------------- 2CO2 + 2e-

Fe++ ----------------------------------------- Fe+++

Ejercicios.

1- Cuntos gramos de KMnO4 se necesitan para preparar 1 L de solucin 0.1

N que ser utilizada como agente oxidante?.
2- Si para la estandarizacin de la solucion anterior se pesaron 0.1675 g de
oxalato de sodio, gastando 50.0 ml de solucion de permanganato. Cul es
la normalidad de dicha solucin?
3- En la determinacin del contenido de hierro (Fe ++) de un agua residual se
gastaron 5.0 ml de la solucin de permanganato anteriormente preparada,
para titular 100 ml de agua. Qu cantidad de hierro en mg / L contiene el
agua residual.?

Determinacion de hierro.

Uno de los metodos volumetricos de la valoracion de hierro se basa en su

oxidacion cuantica de Fe++ a Fe+++ en medio de acido, utilizando una solucion
valorada de permanganato de potacio. Es necesario que el hierro presente se
encuentre en forma ferrosa. Con este fin se agrega una solucion de cloruro
estannoso, el cual se oxida a SnCl4. El pequeo exeso de cloruro estannoso se
oxida, agregando una solucion de cloruro mercurico, al mismo tiempo que este se

21
reduce a cloruro mercurioso el cual precipita. Es necesario tener en cuenta que si
se hace agregando demasiado cloruro estannoso, la reducion del cloruro
mercurico puede llegar hasta mercurio metalico, dando un color oscuro que
interfiere en la determinacin.

En presencia de cloruro ferrico, al agregar permanganato, el cloruro puede

oxidarse hasta la formade cloro, lo cual implica un consumo mayor del oxidante.
Zimmermann y kessler demostraron que al agregar una sal manganosa se ivide la
oxidacion del cloruro. Otro inconveniente del cloruro ferrico es el color amarillo
intenzo que comunica. Reinhardt modific el mtodo agreagando cido fosfrico,
el cual con los iones frricos forma complejos incoloros. El mtodo se conoce
como el de Zimmermann-Reinhardt.

Reacciones:

2FeCl3 + SnCl2 2FeCl2 + SnCl4

SnCl2 + 2HgCl2 Hg2Cl2 + SnCl4

blanco
Hg2Cl2 + SnCl2 2Hg + SnCl4
Negro

5FeCl2 + KMnO4 + 4H2SO4 3FeCl3 + MnSO4 + Kcl + 4H2O

+ Fe2(SO4)3

FeCl3 + H3PO4 FeHPO4Cl + 2HCl

Volumetria complexometrica.

Determinacion de Calcio y Magnesio

Este determinacion se basa en la formacion de complejos, a partir de una solucion

valorada de la sal disodica del cido etilendiaminotetractico, conocida
comunmente con el nombre de EDTA.

Para favorecer la disociacion del cido se trabaja en medio basico y para evitar la
hidrlisis del ion metalico es necesario fijar el pH.

Los indicadores utilizados en estas valoracones son moleculas organicas de

carcter acido que formn complejos coloreados con los cationes metalicos.

En la valoracion del calcio el pH se fija en 10-12 agregando una solucion

concentrada de hidroxido de sodio y utilizando como indicador murexida (sal
amonica del acido 5-barbituril-iminobarbiturico).

22
El calcio y el magnesio se valoran juntos, fijando el pH entre 9-10n con una
solucion reguladora de hidroxido y cloruro de amonio y usando como indicador
negro de eriocromo T (sal sodica del acido 1 hidroxi-2-naftil-azo-6-nitro-2-naftol-4-
sulfonico)

Reaciones:

Hind Indicado

YH4 acido etilendiandiamino tetra-acetico

Hind + CaCl2 Ca Ind Cl + HCl

Color A Color B

HCI + Ca Ind Cl + H2 Y Na2 YcaH2 + Hind + 2NaCl

Color A

Para el magnesio las reacciones son similares.

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