Mie - 2-8pm – FQAII -D

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AII

PRÁCTICA N° 13: CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES

ELECTROLÍFICAS
Profesora:
Reyes Yanes Andreina.
Alumnos:
 Huamán López, Manuel David. 16070081
 Marallano Loa, Nick Denis. 14070109
 Timaná Manyari, Esther Cristina del Pilar. 14070093

Fecha de realización de la práctica: 30 de octubre del 2019

Fecha de entrega de informe: 08 de noviembre del 2019

Lima-Perú
2019-II
1. RESUMEN

El objetivo de esta práctica fue la determinación de la conductividad de soluciones acuosas de

electrolititos fuertes, débiles y su relación con la concentración y temperatura. Se trabajó a las
condiciones de 750,4 mmHg de presión, 23ºC de temperatura y 91% de HR.

Se preparó una solución de KCl 0.01 M. Luego se halló la normalidad corregida del NaOH ,
previamente valorada con biftalato de potasio, luego se preparó HCl y C H 3 COO H al 0.01 N,
0.002 N y 0.00064 N siguiendo con la corrección de estos dos ácidos a las diferentes
concentraciones.
Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedió a medir la conductividad eléctrica
de cada solución preparada, para ello se calibró el instrumento haciendo uso de la solución
estándar, luego se midió la conductividad de cada solución empezando por el KCl, y luego los
ácidos.
Los valores obtenidos para la constante de ionización del C H 3 COOH fue de 3,48 ×10−6 y
para la conductividad límite del HCl : 155.32 S . cm 2 . eq−1y del C H 3 COOH : 49,26 S . cm2 . eq−1,
obtenidas ambas gráficamente. Comparando estos resultados con los datos teóricos dan un
porcentaje de error: de 62,21 % y 87,06 % respectivamente y para el ki del ácido acético el %
de error resulto ser 80,67 %
Concluyendo así la conductividad equivalente límite de un electrolito fuerte puede ser
hallada en una gráfica Λ vs √ N , en la cual se puede observar una línea que resulta
aproximadamente una recta, la cual extrapolando a concentración cero da un valor exacto de
la conductividad equivalente límite del electrolito.
Finalmente recomendamos hacer una buena medición de la conductividad eléctrica del KCl
para no tener problemas posteriores en los cálculos que involucran al valor mencionado antes.

1
2. INTRODUCCIÓN

La conductividad es una de las propiedades que se encarga de la medición que tienes los
portadores de carga bajo la interacción de un campo eléctrico, las disoluciones de electrolitos
son muy diferentes de las disoluciones ideales y reales de solutos neutros. La razón
fundamental de esta diferencia es que los solutos existen en las disoluciones de electrolitos
como iones positivos o negativos solvatados. Para una solución los conductores serán los
aniones y cationes presentes, los cuales se encargaran del transporte de la corriente, por lo que
la conductividad dependerá del número de iones que se encuentren presentes.
Las aplicaciones que tiene la conductividad están basadas en su mayoría en el interés
analítico y ambiental, por ejemplo en medir la contaminación de ríos y lagunas, contenido de
sales, detectores en técnicas cromatográficas, concentración de ácidos en procesos
industriales, detector del punto final de titulaciones, etc. También existe el método de
titulación Conductimetría, este método consiste en la determinación de la conductancia para
determinar el punto final de una reacción (reactantes para formar productos), tiene como
ventaja principal de que es aplicable para soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la
reacción es realmente incompleta.

2
3. PRINCIPIOS TEÓRICOS

La conductividad en disoluciones se puede expresar como:

CONDUCTANCIA ELÉCTRICA
La conductancia eléctrica puede clasificarse según los siguientes tipos:
Conductancia Metálica, la cual es el resultado de la movilidad de los electrones. Los
conductores metálicos se debilitan a temperaturas elevadas ya que es más difícil para los
electrones atravesar la estructura cristalina cuando los elementos que forman la estructura
están en un movimiento térmico más activo.

Conductancia Electrolítica, la cual es el producto de la movilidad de los iones. Los

conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura, ya que
los iones pueden moverse a través de la solución más rápidamente a temperaturas más
elevadas cuando la viscosidad es menor y hay menos solvatación de los iones.

Semiconductores, son los sólidos que contienen iones junto con vacíos iónicos, los cuales se
mueven bajo la influencia de un campo. Los vacíos iónicos, en la estructura cristalina, se
llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posición, y de
este modo, el hueco se mueve y contribuye a la conductividad del sólido. Los
semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas más altas, en donde más
cantidad de iones tienen la energía de activación necesaria para moverse a otra posición
dentro de la estructura. La conductancia de los semiconductores aumenta exponencialmente
con la temperatura absoluta.

Conductancia eléctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones.

La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su longitud l e

inversamente proporcional a la superficie de su sección A.
CONDUCTIVAD ELÉCTRICA (L):
La conductividad eléctrica se define como la inversa de la resistencia ofrecida por una
solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es el mho , ohm−1 o siemen( S).
1 1 A
L= = …(1)
R δ l

3
 1
Donde δ es la resistividad y es la conductividad específica k, la cual depende de la
δ
naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en S . cm−1; y A/l depende de
aspectos geométricos relacionados con la celda de conductividad.
Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:

k =L ( Al ) …(2)
l
La relación ( ) se denomina constante de celda, donde: l es distancia entre los electrodos y
A
A área de los mismos.
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE ( Λ):
Es la conductividad generada por cada eq−g / L de los iones en disolución. Se expresa en
S . cm2 . eq−1
1000
Λ=k …(3)
N
Donde N es la normalidad de la solución.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm
cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actúan como
electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recíproco de la resistencia
es la conductividad específica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de
solución que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solución alcanzará
una altura de V centímetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida será la
conductancia equivalente.
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE A DILUCIÓN INFINITA ( Λ ∞ ¿ :
Es el valor al cual tiende la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al
aumentar la dilución.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:
Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de ésta con la
dilución. Ej.:HCl
Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran aumento con
la dilución. Ej.: CH 3 COOH

IONIZACIÓN DE LOS ELECTROLITOS DÉBILES

Los electrolitos débiles no cumplen con la Ley de Kohlrausch. El proceso de disociación de
−¿¿

un electrolito débil puede ser representado por HA ⇆ H +¿+ A ¿ y eligiendo los estados de
referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión para la constante de equilibrio del
proceso de disociación:

4
K i=a +¿ aA
−¿
¿
H …(4)¿
aHA

Arrhenius sugirió que el grado de disociación de un electrolito débil, como el ácido acético,
podría calcularse basándose en la conductancia ya medida del electrolito y en la conductancia
equivalente a dilución infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a causa de la
concentración, se considera despreciable y se supone que la única influencia de la dilución
sobre la conductancia equivalente de un electrolito débil consiste en el aumento de la
disociación de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no está
cargado. Si en la solución se tiene 1 equivalente de electrolito, habrá α equivalentes de cada
ion.
Λ
α= …(5)
Λ∞

La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede expresar en función al

grado de disociación:

α2 N
K i= …(6)
1−α
Combinando las ecuaciones (5) y (6) y reordenando los términos adecuadamente se obtiene la
Ley de dilución de Ostwald:
1 1 NΛ
= + 2 …(7)
Λ Λ∞ Λ ∞ . k i

1
Esta ecuación es lineal, donde y Λ ∞2 . k i son magnitudes constantes, y el gráfico de
Λ∞
1
vs N Λ , permite calcularlas.
Λ

5
4. DETALLES EXPERIMENTALES (FALTA)

4.1. Materiales.- Conductimetro, erlenmeyers de 250ml, pipetas, fiolas, bureta, probeta,

vasos, bagueta, papel filtro
4.2. Reactivos.- NaOH=0,01N, HCl=0,05N, HAc =0,05N, KCl(QP), fenolftaleína,
solución estadar HI7030, biftalato de potasio
4.3. Procedimiento:
4.3.1. PREPARACION DE SOLUCIONES

Se preparó 100ml de solución de KCl 0,01M. Además de 250ml de soluciones 0,01; 0,002 y
0,00064 N, tanto de CH3COOH como de HCl a partir de la solución 0,05N de cada una de
ellas. Se valoró las soluciones de NaOH, HCl y CH3COOH proporcionadas y así también
para las soluciones preparadas anteriormente. Para la soda se usó biftalato de potasio como
patrón primario.

4.3.2. CALIBRACION DEL APARATO

En una probeta limpia y seca se vertio la cantidad necesaria de solución estándar Hl7030. Se
lavó el electrodo con agua desionizada y se secó adecuadamente. Se sumergio el electrodo y
un termómetro en la solución y se anotó la temperatura. Se realizó movimientos rotacionales
del electrodo con la finalidad de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la celda. Se
encendio el instrumento con el control correspondiente, con la perilla de coeficiente de
temperatura, se ajustó el valor de la temperatura. Asi mismo con la perilla respectiva se ajustó
el valor de la conductividad leida de tablas del estándar, a la temperatura correspondiente. Se
regresó la solución estándar al frasco.
4.3.3. LECTURA DE LA CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES

Se colocó en la probeta = 30ml de la solución de KCl, se midió la temperatura e introdujo el

electrodo limpio y seco en la solución cuidando que no queden burbujas atrapadas, se descartó
la solución. Sin enjuagar la probeta se colocó una nueva porción de solución y se repitió el
procedimiento de eliminación de burbujas. Se eligió un rango adecuado de conductividad. Si
la escala marca solo 1 en el extremo izquierdo y ninguna lectura en el derecho, significo que

6
el rango de conductividad debe ser mayor, en este caso se usó el siguiente rango. Después de
completar la lectura, se apagó el instrumento. Se lavó y seco el electrodo. Se repitió todo el
procedimiento para las soluciones de HCl y HAc proporcionadas y para todas las preparadas
por diluciones.

5. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

5.1. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 01: Condiciones experimentales de laboratorio.

CONDICIONES DE
LABORATORIO
P (mmHg) 750,4
T (°C) 23
% HR 91

Tabla 02: Valoración de las soluciones tratadas.

ESTANDARIZACIÓN DE TITULACIÓN DE TITULACIÓN DE
NaOH HCl 0.5 N CH3COOH 0.5 N
Masa de biftalato Gasto, V1 Gasto, V2 Gasto, V3
(g) (mL) (mL) (mL)
0.2660 13.55 9.75 11.20
0.2245 11.60 9.65 11.35

Tabla 03: Preparación, medición de temperatura y conductividad de las soluciones.

NORMALIDAD TEMPERATURA Conductividad
MUESTRA
(mol/L) (°C) (μ S)
0.05 21.3 570
CH3COOH 0.002 22.2 63.5
0.00064 23.2 32.7
0.05 21.7 19600
HCl 0.002 21.9 340
0.00064 22.7 117.5
KCl 0.01 22.0 1290

5.2. TABLA DE DATOS TEÓRICOS

Tabla 04:
SOLUCIÓN VALOR
Ki CH3COOH 1.8x10-5
Λ∞ a 22 °C CH3COOH 382.51
HCl 411.05
Λ (S.cm2.eq-1) KCl 138.3
H+ 349.81

7
 CH3COO- 40.09

5.3. TABLA DE CÁLCULOS

Tabla 05: Normalidades corregidas del NaOH, CH3COOH y HCl.

NORMALIDAD (N)
MUESTRA INDIVIDUAL PROMEDIO
0.0961
NaOH 0.0954
0.0948
0.0535
CH3COOH 0.0538
0.0542
0.0465
HCl 0.0463
0.0461
Tabla 06: Corrección de la conductividad equivalente y valor de constante de celda.
Λ a 25 °C d/A
(x 10-6 S.cm2.eq-1) (x 10-4 cm-1)
1.342 1.040

Tabla 07: Relación de la constante de disociación y conductividad equivalente respecto

de las normalidades del CH3COOH y HCl.
NORMALIDAD K Λ
MUESTRA
(N) (Scm-1) (S.cm2.eq-1)
0.00069 3.40 x 10-6 49.38
CH3COOH 0.00200 6.60 x 10-6 30.68
0.05380 5.93 x 10-5 11.02
0.00059 1.22 x 10-5 206.03
HCl 0.00200 3.54 x 10-5 190.96
0.04630 2.04 x 10-3 440.34

Tabla 08: Relación de la conductividad equivalente y raíz cuadrada de normalidades de

las soluciones de CH3COOH y HCl.
MUESTRA √N Λ
(x 10-2 ) (S.cm2.eq-1)
2.62 49.38
CH3COOH 4.64 30.68
23.20 11.02
2.43 206.03
HCl 4.30 190.96
21.52 440.34

Tabla 09: Relación de la inversa de la conductividad equivalente con la multiplicación

de la conductividad y normalidad de las soluciones de CH3COOH.
N*Λ 1/Λ
MUESTRA
(x 10-5) (x 10-2)
3.40 2.03
CH3COOH 6.60 3.26
59.28 9.08

Tabla 10: Ecuaciones generadas por las gráficas de la tabla 08 y 09.

GRÁFICA ECUACIÓN
01 y=−16.43 ln ( x )−1 4.39
02 y=1 315.2 x+15 5. 32
03 y=119.25 x+0.0 20 3

8
 5.4. TABLA DE RESULTADOS Y PORCENTAJE DE ERRORES DEL TRABAJO
DE LABORATORIO
SOLUCIONES COEFICIENTES RESULTADO % ERROR
HCl Λ∞ 155.32 62.21
Ki 3,48x10^-6 80,67
CH3COOH
Λ∞ 49.26 87.06

6. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

De los resultados obtenidos se puede observar en la tabla N° 7 de que ha medida de que

disminuye la concentración del ácido, la conductividad equivalente va aumentando, este
resultado se da ya que mientras en un determinado volumen de solución existan menos
componentes capaces de conducir la corriente eléctrica, mayor será la conductividad que
se produzca ya que su desplazamiento será más libre y caótico.
De la gráfica N° 1 se puede notar una relación casi exponencial de las soluciones del ácido
acético, esta grafica representa la tendencia que presentan las soluciones con ácidos
débiles.
Al aplicar la Ley de Ostwald para las soluciones del ácido acético se pudo establecer la
grafica N°2, la cual tiene una forma lineal la cual permite determinar la conductividad
limite y la constante de ionización.
Al aplicar la ley de Kohlrausch para las soluciones de ácido clorhídrico, se pudo
determinar la conductividad límite aplicando un promedio para el cálculo de este valor y
como resultado se obtuvo un valor menos comparado con el valor que se genera en la
regresión lineal de la gráfica N°2. Permitiendo demostrar que los ácidos fuertes generan
una relación lineal entre su conductividad equivalente y la raíz cuadrada de su
concentración.

9
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

7.1. CONCLUSIONES

Se determinó experimentalmente la conductividad específica y la conductividad equivalente

para las soluciones de ácido clorhídrico y del ácido acético en las diferentes concentraciones.
Se determinó el valor de la constante de celda a partir de la relación entre la conductividad
del cloruro de potasio y su conductividad especifica. Se determinó la conductividad límite del
ácido clorhídrico a partir de la aplicación de la Ley de Kohlrausch y la del ácido acético
mediante la aplicación de la Ley de Ostwald, además se calculó la constante de ionización
del ácido débil. Se demostró que la conductividad es dependiente de la concentración de las
soluciones y de la temperatura, estos 2 factores pueden provocar un cambio en el resultado
experimental provocando que los cálculos no sean los más adecuados. Experimentalmente se
observó el comportamiento del ácido acético y del ácido clorhídrico, como es su relación con
la conductividad y como es que generan diferentes graficas (N° 1 y N° 3) de tal manera de
que se estable una relación entre el ácido débil y el ácido fuerte. Sería necesario trabajar a la
misma temperatura del ambiente para que los cálculos sean más precisos ya que si se hace
un incremento o una disminución de la temperatura sobre la solución, provocara que la
medida de la conductividad no sea la más adecuada y exacta posible. Es necesario considerar
la conductividad del agua des ionizada ya que esta no tiene iones H + o OH- ya que al estar
estancada y almacenada puede reaccionar con el medio ambiente generando componentes
que generen un incremento en los cationes.

7.2. RECOMENDACIONES

Hacer una buena medición de la conductividad eléctrica del KCl para no tener problemas
posteriores en los cálculos que involucran al valor mencionado antes.

10
Tratar de preparar las soluciones a diferentes concentraciones de la manera más exacta pues
de esto dependerá que nuestras lecturas de conductividad sean las más apropiadas posibles.
Usar la menor cantidad de biftalato para la estandarización del NaOH.
Valorar las normalidades de ácido clorhídrico y ácido acético para determinar las
concentraciones corregidas.

8. REFERENCIAS BIBLBIOGRÁFICAS

Gilbert W. Castellan. (1987). Fisicoquímica. Naucalpan de Juarez, Estado de Mexico:

Addison Wesley Iberoamericana S.A. p.390-392; Thomas Engel, Philip Reid. (2007).
Introducción a la Fisicoquímica: Termodinámica. México: PEARSON EDUCACIÓN.p-
223-227; P.W.Atkins. (1998). Química Física, sexta edición. Plató, 26 - 08006 Barcelona:
Ediciones Omega, S.A. p. 765-767; David R. Lide. (2006-2007, 87th Edition). CRC
Handbook of Chemistry and Physics. California: Editorial Advisory Board.

11
9. ANEXOS

9.1. GRÁFICOS

12
Gráf 01: RELACIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
RESPECTO A LA RAÍZ CUADRADA DE LA NORMALIDAD DEL
CH3COOH
60.00

50.00
f(x) = − 16.43 ln(x) − 14.39

40.00
(S.cm2.eq-1)

30.00
Λ

20.00

10.00

0.00
0.00E+00 5.00E-02 1.00E-01 1.50E-01 2.00E-01 2.50E-01

N1/2

13
Gráf 02: RELACIÓN DE LA CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE
RESPECTO A LA RAÍZ CUADRADA DE LA NORMALIDAD DEL HCl
500.00

450.00
f(x) = 1315.16 x + 155.32
R² = 0.98
400.00

350.00
(S.cm2.eq-1)

300.00
Λ

250.00

200.00

150.00

100.00
0.00E+00 5.00E-02 1.00E-01 1.50E-01 2.00E-01 2.50E-01

N1/2

14
Gráf. 03: RELACIÓN DE LA INVERSA DE LA CONDUCTIVIDAD
EQUIVALENTE CON LA MULTIPLICACIÓN DE LA
CONDUCTIVIDAD Y NORMALIDAD DE LAS SOLUCIONES DE
CH3COOH
1.00E-01

9.00E-02
f(x) = 119.25 x + 0.02
R² = 0.99
8.00E-02

7.00E-02

6.00E-02

5.00E-02
1/Λ

4.00E-02

3.00E-02

2.00E-02

1.00E-02

0.00E+00
0.00E+00 1.00E-04 2.00E-04 3.00E-04 4.00E-04 5.00E-04 6.00E-04 7.00E-04

N.Λ

15